Cтраница 2
Используя горелку ГМС-53, иногда проводят пайку пластин аккумуляторов пропан-бутаном с забором воздуха из атмосферы. Пропан-бутан, сгорая в воздухе, образует сравнительно широкий факел, что затрудняет пайку. Поэтому для получения более горячего пламени при пайке пропан-бутаном применяют баллонный кислород. Пропан-бутан удобнее брать в баллонах емкостью 1 или 4 л, это позволяет обойтись без редуктора на газе. [16]
В работе [120] изучено тушение флуоресценции магния различными при месями в воздушно-водородном пламени, а в работе Братцеля с соавт. Найдено, что элементы, образующие прочные окислы, заметно уменьшают яркость флуоресценции. Это влияние менее значительно в более горячих пламенах. [17]
На абсорбционное поведение металла может повлиять природа и концентрация аниона, присутствующего в растворе анализируемого образца. Это неудивительно, поскольку энергия, необходимая для атомизации соединения, должна зависеть от силы притяжения между анионом и катионом. Это влияние обычно понижается при увеличении температуры и может совершенно исчезнуть в более горячих пламенах. [18]
В качестве источника света Т применяется обычно нагреваемая при помощи электричества полоска или шарик из вольфрама. В большинстве случаев вполне достаточной оказывается обычная точечная лампа, включенная последовательно с переменным сопротивлением. Ее можно применять для измерения температур пламен вплоть до 2500 С; в случае более горячих пламен можно употреблять угольную дугу в комбинации с серым клином [122], хотя этот источник гораздо менее устойчив, и распределение температур в нем на сколько-нибудь значительном интервале менее равномерно. [19]
Расчет, подтвержденный данными эксперимента, показывает, что в пламенах смесей воздуха с водородом и ацетиленом полностью диссоциируют только наименее прочные молекулы монооксидов, например цинка, кадмия, серебра, висмута и других элементов, энергия диссоциации которых не превышает значений порядка 400 кДж / моль. Наиболее же прочные монооксиды, такие как монооксиды циркония, лантана, вольфрама, ниобия, кремния с энергиями диссоциации более 580 кДж / моль, в этих пламенах практически не диссоциируют. Монооксиды остальных элементов диссоциируют частично. В более горячем пламени смеси ацетилен - динитроксид не диссоциирует только несколько наиболее прочных монооксидов, энергии диссоциации которых превышают 750 кДж / моль. [20]
Несколько десятилетий назад велосипедный фонарь представлял собой маленький ацетиленовый генератор, состоящий из сосуда для карбида кальция, в который с необходимой скоростью через винтовой клапан поступала вода. В настоящее время кислородно-ацетиленовые горелки широко применяются для сварки и резки металлов. Ацетилен дает более горячее пламя ( - 2700 С), чем этилен - и этан, так как для его горения требуется меньше кислорода и меньшее количество тепла расходуется на нагревание газов до температуры пламени. [21]
![]() |
Спектр флуоресценции индия. [22] |
В работе [110] изучено влияние посторонних примесей на яркость флуоресценции. Исследовано влияние неорганических кислот и 18 металлов, которые могут сопутствовать золоту. Найдено, что тушение флуоресценции в воздушно-водородном пламени, обусловлено Al, Bi, Rh, W и Zn; оно полностью отсутствует в более горячих пламенах. [23]
Причиной мешающих влияний при определении трудноиспаряющихся элементов в пламени ацетилен - воздух является сдвиг равновесий химических реакций, обусловленный фугитив-ностью их оксидов, металлов и карбидов. У элементов Be, A1, Sc фугитивность возрастает в ряду оксид - металл - карбид, фугитивность Mo, Ti, V, W, В, Si в той же последовательности падает, а все три формы для Zr, Nb, Та и Ш даже в пламени ацетилен - воздух малолетучи. Взаимные помехи элементов первой группы периодической системы незначительны, так как восстановление оксидов углеродными радикалами пламени происходит без заметных посторонних влияний. У элементов второй группы в присутствии элементов левой половины периодической системы, которые образуют термостабильные карбиды, происходит усиление аналитического сигнала вследствие ограничения карбидообразования определяемого элемента. Причиной мешающих влияний может являться также сдвиг диссоциации и ионизации. В более горячем пламени С2Н2 - О2 ( 3000 К) сильнее ионизируются все элементы с потенциалом ионизации ниже 6 эВ наряду со щелочными, щелочноземельными металлами и редкоземельными металлами Ti, U. Другой возможностью влияния на сигнал является изменение распределения свободных атомов в пламени вследствие различий в скоростях диффузии легких и более тяжелых испарившихся частиц при повышенном содержании соли. [24]
Несколько больший потенциал возбуждения лития - 1 90 эв; однако и этот элемент хорошо возбуждается в пламенах со сравнительно невысокой температурой. Наиболее яркими линиями в пламенном спектре редких щелочных металлов являются: у Li - резонансная линия 670 8 ммк, у Rb - линии 780 и 794 8 ммк, у Cs - 852 1 и 894 4 ммк. У последних двух элементов из приводимых двух линий первые в 2 раза более интенсивны, чем вторые; однако первая линия Rb близко расположена в спектре от линии К 769 9 ммк и поэтому реже используется в анализе. Для Cs же выгодно фотомет-рирование производить по линии 852 1 ммк. Резонансные аналитические линии подвержены самопоглощению ( в наименьшей степени Cs) и поэтому кривые зависимости интенсивности излучения от концентрации ( кривые роста) в области больших концентраций изгибаются к оси абсцисс. В целом калибровочная кривая в этом случае определяется комбинированием эффекта ионизации и самопоглощения и имеет характерную S-образную форму. Для Li ионизация обычно не сказывается и начальный участок калибровочной кривой прямолинеен и в случае более горячего пламени ацетилена. [25]