Cтраница 1
Бребрик [ ИЗ ] исходил из гипотезы, что преимущественное возникновение вакансий в подрешетке одного из компонентов соединения возможно, если свободная энергия его образования из простых веществ достаточно велика, чтобы кристалл после образования вакансий в одной из подрешеток остался в области термодинамической устойчивости. Конечно, достаточно большое значение свободной энергии образования действительно необходимо, чтобы исходные летучести простых веществ не определяли условий его разложения. Вопрос же о существовании области гомогенности - широкой или узкой, симметричной относительно стехиометрического состава ( двусторонняя фаза) или смещенной в сторону одного из компонентов ( односторонняя фаза), - должен рассматриваться в связи с ходом огибающей кривой GM вблизи дистектической точки. [1]
Их кривая проходит ниже кривой Бребрика ( величины меньше в 9 раз), но близка к кривой Ли и Манира, полученной из торзионно-эффузионных данных в предположении стехиометрического пара. [2]
Таким образом, данные Бребрика по константе равновесия реакции диссоциации ZnTe следует считать, очевидно, наиболее надежными. [3]
Эти данные были подтверждены Бребриком [138], который исследовал парциальные давления основных элементов в газовой фазе в статических условиях методом измерения оптической плотности пара. [4]
Эти данные согласуются с результатами Бребрика [138] по составу пара и расходятся с данными Кулина и Дроварта и Нортропа, что может быть связано с недостаточным отжигом образцов перед опытами. Результаты этого исследования в отношении состава пара должны считаться ненадежными. [5]
Наиболее прецизионные измерения были выполнены Бребриком, [236], который определял парциальное давление Те2 методом измерения оптической плотности пара, находящегося в запаянной ампуле над сплавами Bi-Те. [6]
Распространяя этот вывод на твердую фазу, Бребрик считает, что реакция ( I) не дает описания равновесного процесса. Так как пар обогащен теллуром, образец Bi2Te3 ( т) любого начального состава в процессе возгонки насыщается висмутом и в конце концов попадает в широкую область гомогенности соединения, разлагающегося по перитектической реакции при 836 К и 57 % ( ат. Ввиду сходства рентгенограмм этой перитектической фазы и Bi2Te3 авторы работ [240, 249 ] могли быть введены в заблуждение, заключив из рентгенограмм конденсата и остатка, что процесс сублимации и эффузии конгруэнтен. В то же время Бребрик отмечает плохую совместимость экстраполяции Р0бщ Для твердой и жидкой фазы к точке плавления 860 К ( эффузионные данные дают только 10 - 20 % от манометрических), не связывая этот факт с началом диссоциации соединения при плавлении. Следует отметить, что эффект пред-плавления в теллуриде висмута наблюдался Горбовым 1 как излом на кривой lg Р - 1Т не доходя 10 град точки плавления ( см. рис. 15) и интерпретирован как начало диссоциации в конденсированной фазе. [7]
Для парциального давления SnTe следует предпочесть уравнение Бребрика, так как его данные получены в условиях, более близких к равновесным. [8]
Авторы настоящего справочника считают, что данные Бребрика как для жидкого, так и для твердого соединения не противоречат другим работам и не опровергают концепции конгруэнтного испарения твердого теллурида висмута. [9]
Как видно, эти данные прекрасно согласуются с результатами Бребрика и Страусса. Так как они захватывают область жидкого HgTe ( см. рис. 11), по пересечению прямых lg Р - 1 / Т для твердого и жидкого HgTe найдена температура плавления 668 С и соответствующее ей давление 12 5 ат. [10]
Для расчетов общего давления пара GeTe могут быть рекомендованы уравнения Бребрика, Хираямы и Нортропа - для твердого и уравнение Карабанова - для жидкого вещества. [11]
Теплота испарения РЬТе может быть оценена в настоящее время из данных Бребрика и Страусса [185 ] по давлению насыщенного пара вблизи температуры плавления и известной теплоты плавления. Этот расчет с использованием принятой в настоящем справочнике величины АЯт дает АЯ0 43 800 1500 кал / моль. [12]
Теплота диссоциативного испарения HgTe по реакции ( II), рассчитанная Пашинкиным1 из данных Бребрика [86 ], составляет ДЯ298 44 154 кал / моль. [13]
Статические измерения парциальных давлений PZn и РТе2 над ZnTe ( т) различных составов были выполнены Бребриком [37] путем определения оптической плотности сосуществующего пара [ Zn ( г) Те2 ( г) ] как функции длины волны в ультрафиолетовой и видимой области спектра. [14]
Отношение Рте АРзпте меняется от 0 1 при 730 С до - 1 в точке плавления. Бребрик и Страусе [162, 163] также рассчитали минимальное парциальное давление Те2, находящегося в равновесии со SnTe, который насыщается оловом вследствие инконгруэнтнои природы испарения. Рассчитанное ими отношение Pr JPsnTe имеет минимальные величины 0 004 и 0 045 при 570 и 750 С соответственно. В заключение следует отметить, что данные Бребрика для стехио-метрического состава 1: 1 не противоречат остальным работам, также выполненным на стехиометрических сплавах. Вместе с тем, для составов, обогащенных теллуром, данные остальных работ не применимы. [15]