Cтраница 2
Танг и Бревер [100, 101] показали, что активность серной и ацетилсерной кислот определяется концентрацией серной кислоты и моментом введения ее в реакцию. Образование ацетилсерной кислоты облегчается при повышении концентрации уксусного ангидрида и соотношения количеств уксусного ангидрида и серной кислоты в смеси. При ацетилировании в производственных условиях основное количество катализатора добавляют в смесь после введения других реагентов, в этом случае серная кислота в течение 3 мин почти полностью связывается целлюлозой. Учитывая это, Танг и Бревер высказали предположение, что в ацетилирую-щем растворе серная кислота отсутствует, что она сорбируется или связываете целлюлозой и таким образом способствует растворению продуктов реакции. Хотя при ацетилировании хлопка-сырца тепло выделяется менее интенсивно, чем при ацетилировании очищенного хлопка, экспериментальное определение теплоты реакции дает воспроизводимые результаты. Электронно-микроскопическое исследование показало, что морфологическая структура волокна не изменяется даже при значительных СЗ, но по мере протекания реакции независимо от способа ее проведения степень кристалличности целлюлозы уменьшается. [16]
Дискуссия показала, что положение о дезактивации ингибитором возбужденных молекул, ведущих цепь, находится под сомнением. Ингибитор воздействует на какие-то иные частицы ( реакционные центры), и именно эти частицы являются инициаторами цепи, а стало быть, и ее носителями. Райдил - не идентичны ни атомам, ни реагентам, ни промежуточным нестабильным или стабильным продуктам, как наглядно представлено в гипотезе Христиансена [ 36, стр. Под влиянием экспериментов Томпсона и Томаса по соединению водорода с кислородом, Бринера - по синтезу окиси азота, Габера, Бревера и Финча - по окислительным процессам, Кунсмана - по синтезу аммиака Райдил пришел к мысли, что в роли реакционных центров иногда могут выступать ионы. [17]
С тех пор опубликован еще ряд работ, посвященных этой проблеме. Для пояснения этого метода приведен пример VI. Бревер и Гэйст оценивали ошибку в 2 8 %, однако погрешность, полученная в примере VI. [18]
Не всегда, однако, молекулы тяжелых изотопов менее летучи, чем молекулы легких изотопов. Некоторые вещества обладают необычайно высокой упругостью пара при комнатной температуре. В большинстве случаев эти вещества находятся в ассоциированной форме. Таким примером является Н2О и HDO, отношение упругостей пара которых при температуре 313 К составляет 1 059 [1120], и разделение их методом перегонки наиболее целесообразно. Бревер и Мадорский [268] описали 10-ступенчатый молекулярный куб с противотоком для разделения изотопов ртутк. [19]