Cтраница 1
На основании уравнении Брепстеда можно сделать вывод, что изменение энергии активации в ряду аналогичных реакций должно происходить параллельно с изменением изобарного потенциала. [1]
Высокое значение коэффициента Брепстеда ( Р) для амшшых нуклеофнлов дает возможность предположить, что образование связи в значительной степени осуществляется на стадии, определяющей скорость реакции; в то же время относительные скорости этой реакции для сульфеннлгалогенпдов, различающихся природой галогена, свидетельствуют о том, что на этой стадии разрыв связи не имеет существенного значения. [2]
Уравнения (2.29) и (2.30), называемые уравнениями Брепстеда, хорошо согласуются с результатами опытов. Они представляют большой интерес, так как устанавливают связь между термодинамическими ( константы равновесия / СЛ или / Сп) и кинетическими ( константы скорости / гл или / гт. [3]
Другой причиной несовпадения данных, полученных разными авторами для неводных растворителей, является недостаточно тщательное обезвоживание этих растворителей. Присутствие неконтролируемой примеси влаги может привести к существенному росту наблюдаемой кислотности кислот АН ( падению соответствующих значений рКа) - В некоторых случаях / когда противоречащие значения р / С получены с использованием разных экспериментальных методик, бывает трудно решить, обусловлены ли эти различия несоблюдением схемы Брепстеда или более низкое значение рКа вызвано недостаточно тщательным обезвоживанием растворителя. [4]