Cтраница 2
Современные кейнсианцы, как и Рюэфф, видят недостатки Бреттон - УАской системы, но, критикуя ее, они не допускают мысли о золотом стан-ирте. [16]
АИР дает интенсивную оранжевую окраску на ароматические амины по Бреттону - Маршаллу с максимумом поглощения при 500 ммк. По этому признаку АИР отличают от АИКАР, который в таких же условиях образует соединение пурпурного цвета с максимумом поглощения при 540 ммк. Ферментная система, осуществляющая эти реакции, была разделена на два компонента. [17]
В разделе по окислению было указано, что для углеводородов С4 Бреттон, Уен и Додж предложили механизм окисления. Они предполагают, что на поверхности образуются определенные радикалы, аналогично тому, как это происходит при окислении в жидкой фазе. Однако по этому механизму не предусматривается реакции между радикалами или промежуточными продуктами окисления. Если было бы постулировано, что такие реакции между компонентами существуют при низкой концентрации на поверхности, то следовало бы думать, что в реакциях смесей радикалы или промежуточные продукты из одного начального вещества могут реагировать с радикалами или промежуточными продуктами из другого начального вещества. Только что приведенные факты показывают, что такой реакции не протекает. [18]
Результаты, полученные авторами при окислении смесей углеводородов, аналогичны результатам, полученным Бреттоном. Экспериментально доказано, что добавление двух частей бутена к одной части бутадиена почти не влияет на выход малеинового ангидрида, который рассчитывался по окислению чистых компонентов. Добавление большого количества бутана тоже почти не влияет на выход малеинового ангидрида, о чем можно заключить из поведения чистых компонентов на ванадиевом катализаторе. Очень много опытов было поставлено с другими смесями углеводородов С4 - со смесями бутена, изобутилена, бутана и бутадиена. [19]
Политика непосредственного влияния на национальную валюту заключается в изменении ее официального курса, если действует режим фиксированного валютного курса, как это было в условиях Бреттон - Byдекой валютной системы, или в осуществлении мер валютной интервенции при режиме плавающего курса, характерного для современной Ямайской валютной системы. [20]
Бреттон - Вудсе ( США) было принято решение о переходе к золотому валютному стандарту. [21]
Серебряные катализаторы применяют в различных процессах окисления, например при окислении метанола в формальдегид и этилена в окись. То же установили Бреттон, Ван и Додж90 при окислении углеводородов С4 на серебре и окиси серебра, а именно: никаких представляющих практический интерес промежуточных продуктов ( кроме СО2 и Н2О) при этом не образуется. [22]
В конце 1971 г. были согласованы новые разрешенные границы колебаний валютных курсов величиной в 2 25 % в обе стороны и установлена новая фиксированная цена на золото - 38 дол. Новые параметры для старой Бреттон - ВудскоЙ системы выбирались в Смитсононском институте в Вашингтоне, и достигнутые соглашения были названы смитсоновскими. [23]
Бреттон, Уен и Додж [20] предложили механизмы каталитического окисления углеводородов С4, аналогичные тем, которые в настоящее время признаны для жидкофазного гомогенного окисления некоторых углеводородов. Такие схемы реакций были предложены Уотерсом и другими [62, 63, 196-198] и применены Бреттоном для объяснения каталитического парофазного окисления на катализаторах из пятиокиси ванадия. При объяснении окисления на поверхности Бреттон и другие предполагают, что катализатор отнимает водород от углеводорода, возможно, благодаря реакции с кислородом у поверхности или на поверхности. Предполагается, что после того, как атом водорода покидает углеводород, протекают реакции, которые будут описаны ниже. [24]
![]() |
Окисление толуола на окиси молибдена и ванадате олова. [25] |
Высказывалось предположение, что первоначальной функцией твердого катализатора может быть инициирование цепей свободных радикалов благодаря отщеплению атома водорода в углеводороде. Была предложена свободно-радикальная схема образования и разложения гидроперекисей, которая совершенно аналогична схеме, обычно принимаемой для реакций окисления в жидкой фазе и предложенной Бреттоном, Ваном и Доджем [ 20.1 для окисления углеводородов С4 ( см. стр. [26]
Механизм, предлагаемый Бреттоном с сотрудниками, по-видимому, согласуется с нашими представлениями о том, что катализатор отнимает водород от углеводорода, образуя радикал, который взаимодействует с кислородом газовой фазы. Разложение получающихся перекисных радикалов может привести затем к образованию других радикалов, которые также могут взаимодействовать с кислородом из газовой фазы. По механизмам Бреттона не требуется, чтобы реакции радикалов или молекул происходили на поверхности. Это находится в соответствии с нашими соображениями по данному вопросу. [27]
Бреттон, Уен и Додж [20] предложили механизмы каталитического окисления углеводородов С4, аналогичные тем, которые в настоящее время признаны для жидкофазного гомогенного окисления некоторых углеводородов. Такие схемы реакций были предложены Уотерсом и другими [62, 63, 196-198] и применены Бреттоном для объяснения каталитического парофазного окисления на катализаторах из пятиокиси ванадия. При объяснении окисления на поверхности Бреттон и другие предполагают, что катализатор отнимает водород от углеводорода, возможно, благодаря реакции с кислородом у поверхности или на поверхности. Предполагается, что после того, как атом водорода покидает углеводород, протекают реакции, которые будут описаны ниже. [28]
По мере повышения температуры окисления углеводородов С4 количество непрореагировавшего углеводорода уменьшается. С учетом количества непрореагировавшего вещества оказывается, что выход1 продуктов реакции существенно изменяется при изменении температуры на 100 - 200 С. Определенное исключение из этого качественного утверждения представляет увеличение выхода окиси углерода и в некоторых случаях - двуокиси углерода с повышением температуры. Если можно было бы считать, что при окислении нет влияния массопереноса, постоянство выхода продуктов реакции при изменении температуры, времени контакта и объемного отношения углеводород - воздух показывало бы, что продукты окисления образуются по одинаковым кинетическим уравнениям. Было бы интересно продолжить дальнейшее изучение реакций при помощи аналитических методов Бреттона и сотрудников, особенно при низких степенях превращения для того, чтобы получить данные, необходимые для понимания окислительных каталитических процессов. [29]