Cтраница 4
Полиэфир пластиген К специально выпущен фирмой BASF в качестве нерастворяющего пластификатора нитрата целлюлозы. По данным Крауса 12, этот эфир обладает очень слабым пластифицирующим действием и должен применяться совместно с растворяющими пластификаторами. [46]
Влияние содержания азота в нитрате целлюлозы на растворимость ее в пластификаторах очевидно. Для более сильно полярного нитрата целлюлозы марки А ( 10 5 - 11 0 % азота) растворяющими пластификаторами являются только такие вещества, кислородные атомы которых способны образовать водородные связи с ОН-группами нитрата целлюлозы. Наличие фенильных групп в спиртовом остатке фталатов также способствует увеличению растворимости нитрата целлюлозы марки А. Напротив, пластификаторы, представляющие собой сложные эфиры, спиртовый или кислотный остаток которых содержит алкильные радикалы с длинной углеродной цепью, слабо растворяют или не растворяют нитрат целлюлозы марки А. Сложные эфиры с короткими углеводородными радикалами могут служить растворяющими пластификаторами для нитрата целлюлозы марки А, если последний содержит в качестве активирующей добавки спирт. Большое число эфирных групп в нитрате целлюлозы марки Е способствует растворению ее в эфирах с алифатическими радикалами, содержащими около семи углеродных атомов. Фталаты с длиной алифатических радикалов в спиртовом остатке до С10 служат растворяющими пластификаторами только в присутствии спиртов. Растворяющую способность пластификаторов с алифатическими радикалами в спиртовом остатке с более длинной углеродной цепью уже не удается активировать спиртами. Пластификаторы, молекулы которых занимают большой объем, например сложные эфиры жирных кислот и гексантриола, имеют более низкую растворяющую способность. Эфиры фосфорной кислоты обладают более высокой растворяющей способностью по сравнению с эфирами органических кислот. Однако присутствие фенильных радикалов в фосфатах сильно снижает их растворяющую способность. Особенно хорошими растворяющими пластификаторами являются, по мнению автора, трихлорэтилфосфат, трибутилфосфат и диметилэтиленгликоль-фталат. [47]
Внедрение нерастворяющего пластификатора в сольватную оболочку полимера, образованную растворяющим, но менее водостойким пластификатором, приводит в большинстве случаев к повышению водостойкости системы. Это было подтверждено автором на пластифицированном триацетате целлюлозы, когда, кроме обычно используемых нерастворяющих пластификаторов, в композиции был введен ряд растворяющих пластификаторов. В этом случае было показано повышение водостойкости при введении пластификатора, свойства которого приближаются к свойствам парафина. Малой водостойкостью отличаются эфиры трихлоруксус-ной кислоты, которые в теплой воде быстро гидролизуются, трихлорэтил-фосфат, дихлорфеноксиэтанол, трихлорфенилалкиловый эфир и все сочетания пластификаторов с капролактамом и N-хлоралькапролак-тамом. [48]
При переработке поливинилхлорида не имеет смысла применять эти смешанные сложные эфиры. Ориентировочное исследование совместимости смешанного эфира адипиновой кислоты с нитратом целлюлозы тоже показало, что применять его следует только с сочетании с другими хорошо растворяющими пластификаторами. [49]
Полученные данные указывают на весьма отдаленную связь между характеристиками растворяющей способности пластификаторов по критической температуре растворения и по числам разбавления растворов нормальным бензином. Однако оба метода характеризуют ди - ( этилгексил) - себацинат как пластификатор с относительно незначительной растворяющей способностью, и дибутилфталат, как активно растворяющий пластификатор. Большое количество бензина, которое совмещается с растворами в три - ( этилгексил) - фосфате, объясняется образованием прочных сольватных оболочек. [50]
Пластифицированные полимеры недолговечны, так как большая часть пластификатора мигрирует наружу. Это явление представляет особую опасность в случае применения пластификаторов, не смешивающихся с полимером, потому что приводит к так называемому выпотеванию пластификаторов. Миграция растворяющего пластификатора особенно интенсивна тогда, когда пластифицирующий материал попадает в среду, обладающую способностью поглощать пластификатор. В настоящее время разрабатываются специальные типы немигрирующих пластификаторов с относительно большими молекулами типа полимерных. Другие пластификаторы сохраняют гибкость полимера при низких температурах. [51]
Однако морозостойкость таких сополимеров, не превышающая - 5 С, явно недостаточна. Хлорфенолы являются растворяющими пластификаторами полиамидов. [52]