Cтраница 3
Из рис. 210 следует также, что смесь, приготовленная на основе поливинилхлорида и бутадиен-питрильного каучука, содержащего 49 8 % нитрильных групп ( сополимер 5), обладает хорошими эластическими свойствами. В данном случае сополимер 5 является лучшим пластификатором по отношению к поливинилхлориду. Аналогичное действие оказывают бутадиен-гштрильгше каучукп на нитрат целлюлозы. [31]
Трудно сказать, чем руководствовались Парке и Спил в Англии, а позднее Хиат в США при выборе камфоры в качестве пластификатора для первого из пластиков - целлулоида, выпускаемого промышленностью в больших количествах. Камфора и до сих пор считается лучшим пластификатором. До настоящего времени не найден другой такой пластификатор нитрата целлюлозы, который обладал бы всеми преимуществами камфоры. В то же время несомненно, что несмотря на большое количество соединений, применяемых в качестве пластификаторов ( около 250), поиски новых пластификаторов не должны прекращаться, ибо ассортимент пластических масс, который выпускается промышленностью в мировом масштабе, все еще не удовлетворяет всем требованиям. Опыт показывает, что на освоение нового пластификатора или пластической массы требуется много времени. Часто бывает так, что давно известная пластическая масса приобретает новые неожиданные свойства в результате применения для ее изготовления новых пластификаторов. Отсутствие требуемого пластификатора может тормозить использование высокополимера. [32]
Из рис. 210 следует также, что смесь, приготовленная на основе поливинилхлорида и бутадиен-питрильного каучука, содержащего 49 8 % питрильпых групп ( сополимер 5), обладает хорошими эластическими свойствами. В данном случае сополимер 5 является лучшим пластификатором по отношению к поливинилхлориду. Аналогичное действие оказывают бутадиеп-питрильгше каучукп на нитрат целлюлозы. [33]
Из рис. 210 следует также, что смесь, приготовленная на основе поливинилхлорида и бутадиен-питрильного каучука, содержащего 49 8 % нитрильпых групп ( сополимер 5), обладает хорошими эластическими свойствами. В данном случае сополимер 5 является лучшим пластификатором по отношению к поливинилхлориду. Аналогичное действие оказывают бутадиеп-г итрильгше каучукп на нитрат целлюлозы. [34]
Целлулоид представляет собой коллоксилин, пластифицированный спиртовым раствором камфары. Камфара - бесцветное кристаллическое вещество со специфическим запахом, применяется в виде спиртового раствора и является лучшим пластификатором нитроцеллюлозы. Камфару выделяют из камфарного дерева или же получают при переработке скипидара и пихтового масла. [35]
Камфора применяется при производстве целлулоида ( который является смесью камфоры с нитроцеллюлозой), для изготовления кинопленки, небьющегося стекла ( триплекс), нитроцеллюлозных лаков. Камфора добавляется ( около 1 %) в качестве флегматизатора при производстве бездымного пороха, она - лучший пластификатор нитроцеллюлозы. Большое применение камфора нашла в медицине как возбуждающее сердечную деятельность средство. [36]
Пластификаторы считаются эффективными, если при введении их в битум наряду с приданием мастике упруго-пластичных свойств наблюдается наименьшее снижение вязкости и температуры размягчения. Лучшими пластификаторами являются полимерные продукты-полиизобутилен с различной относительной молекулярной массой и полидиен. [37]
Поливиниловый спирт представляет собой порошок белого цвета. Он применяется обычно в пластифицированном виде. Лучшим пластификатором является глицерин. Пластифицированный поливиниловый спирт имеет высокую эластичность и используется для изготовления бензино - и бензолостойких шлангов. Будучи физиологически безвредным, этот спирт используется в пищевой промышленности как средство для получения желе. Хирургические нити из него по мере заживления сшитой раны рассасываются. В текстильной промышленности поливиниловый спирт используют для шлихтовки тканей, в химической промышленности - как эмульгатор в процессах полимеризации. Поливиниловый спирт применяют главным образом как полупродукт для производства ацеталей поливинилового спирта с полиформальдегидом, ацетальдегидом и масляным альдегидом и для изготовления синтетических волокон винола. [38]
Для сохранения пластических свойств битуминозных материалов в холодное, а также жаркое время гада изоляционные мастики готовят с пластифицирующими добавками. При введении пластификатора в битум, очевидно, раздвигаются длинные цепи молекул, значительно уменьшаются силы внутреннего сцепления и сохраняются пластичность и ударная прочность при более низкой и высокой температурах. Лучшими пластификаторами являются полимерные продукты, например полиизобутилен различного молекулярного веса. Полиизобутилен вводят в битумную мастику в виде 5 % - ного раствора в зеленом масле. Зеленое масло с растворенным в нем полиизобутиленом добавляют к битуму в количестве 2 - 5 вес. [39]
Аминоформальдегидные смолы образуют твердые и хрупкие покрытия, которые следует пластифицировать. Широко известные пластификаторы, такие, как диалкилфталаты, трикрезилфосфаты, сложные эфиры себациновой кислоты и другие, обладают сильным пластицирующим действием и применяются в относительно небольших количествах. Однако лучшими пластификаторами для лаков на основе ашнтосмол являются сложные полиэфиры - продукты реакции многоатомных спиртов с гликолями, модифицированные растительными маслами ( алкидные смолы) или немодифи-циройанные. [40]
Возвращаясь к имеющей более общее значение внутриструктурной пластификации, рассмотрим природу влияния введения пластификатора на снижение Гст. По Картину и Слонимскому [58] распространенной, но ошибочной точкой зрения на этот эффект является представление, что малые молекулы пластификатора, располагаясь между макромолекулами, раздвигают их и этим уменьшают межмолекулярное взаимодействие, уменьшение же энергии взаимодействия приводит к уменьшению вязкости и Тст. В действительности же самый лучший пластификатор - - это такой, который наилучшим образом растворяется в полимере. Таким идеальным пластификатором может быть гидрированный мономер, димер или тример полимера. При этом межмолекулярные взаимодействия между полимерными цепями, между цепями и молекулами растворителя и между молекулами растворителя должны быть в первом приближении одинаковыми. [41]
Один из методов получения изоляционного материала с заданными свойствами - это пластификация, т.е. введение в битум веществ, химически не взаимодействующих с ним, но образующих г-омогенную систему. Пластификаторы предназначены для повышения пластичности изоляционных материалов при нанесении их в условиях температур до - 25 С. Пластификаторы считаются эффективными, если при введении их в битум наряду с приданием мастике упругопластичных свойств наблюдается минимальное снижение вязкости и температуры размягчения. Лучшими пластификаторами являются полимерные продукты - полиизобутилен с различной относительной молекулярной массой и полидиен. Менее эффективны: а) масло осевое - неочищенные смазочные масла прямой перегонки нефти с кинематической вязкостью при температуре 50 С 0 12 - 0 52 см2 / с содержанием механических примесей не более 0 07 % и воды не более 0 4 %, температурой вспышки не ниже 135 С и температурой застывания не выше - 55 С; б) масло зеленое - продукт пиролиза нефтепродуктов плотностью около 970 кг / м3, с содержанием серы не более I % и воды не более 0 2 %; в) лакойль - смесь полимеризованных углеводородов пиролиза нефти и кислого гудрона, получаемого при очистке легкого масла серной кислотой с вязкостью при 50 С от 0 035 до 0 16 см2 / с, температурой вспышки не ниже 35 С, содержанием воды не более 2 %; г) масла автотракторные ( автолы), трансформаторные. [42]
Пластификаторы считаются эффективными, если при введении их в битум наряду с приданием мастике упруго-пластичных свойств наблюдается наименьшее снижение вязкости и температуры размягчения. Лучшими пластификаторами являются полимерные продукты - полиизобутилен с различной относительной молекулярной массой и полидиен. [43]
Инден-кумаро новая смола - хрупкий, стекловидный материал, продукт полимеризации инден-кумарона, стирола и других ароматических соединений, содержащихся в сыром бензоле и фенольной фракции каменноугольной смолы. Инден-кумароновая смола была впервые применена как вяжущее для приготовления цветных пластбетонов в Москве, Киеве, Харькове, Минске. Она пластифицируется талловым, диеновым, тунговым и антраценовым, машинным, касторовым и вазелиновым маслами. Пластификаторами ее также являются любрекитин, антраценовая смола, тавот, натуральная олифа. Пластификатор должен быть светлый ( для цветных пластбетонов) - хорошо пластифицировать вяжущее, совмещаться с ним и обеспечивать дефор: мативную способность пласт-бетона. Пластификатор не должен быть летучим и выкристаллизовываться; смесь вяжущего с ним должна представлять устойчивую систему. Лучшими пластификаторами кумароновой смолы являются: антраценовая смолка, кумароновое, таллозое, диеновое и ан траценовые масла. [44]
Проникновение пластификаторов между цепями поливинилхлорида связано с преодолением межмолекулярного взаимодействия. Это вызывает сжатие молекул пластификатора. В смеси или в пленке, полученной после 5 мин вальцевания при 170 С, пластификатор занимает значительно меньший объем, чем в свободном состоянии. Согласно данным Бирнталера3, разность между парциальным удельным объемом пластификатора в изделии и его удельным объемом уменьшается с увеличением количества пластификатора в смеси и полностью исчезает при достижении критической концентрации пластификатора. Выше этой концентрации сжатие молекул пластификатора прекращается вследствие того, что либо структура полимера уже сильно разрыхлена поглощенным пластификатором, либо вокруг макромолекул образовалась сольватная оболочка. В смесях, содержащих от 60 до 100 % пластификатора, парциальный удельный объем пластификатора равен удельному объему чистого пластификатора, что примерно отвечает условиям идеальных смесей. Сравнивая пластифицирующее действие трикрезил-фосфата и тиодигликолевого эфира кислот С7 д по объемным эффектам различных смесей, можно сделать вывод о том, что тиодигликолевый эфир является лучшим пластификатором, чем трикрезилфосфат, так как критическая концентрация его в поливинилхлориде составляет 25 %, в то время как с помощью трикрезилфосфата для получения смеси, близкой к идеальной, требуется ввести 35 % пластификатора. [45]