Cтраница 4
Весьма распространенным синтезом на базе бутиловых спиртов является производство фталатов. Дибутилфталат является одним из наиболее известных и давно применяемых пластификаторов для полихлорвиниловых и других смол, а также для резиновых смесей. Дибутилфталат отличается высокой активностью и хорошей совместимостью с полихлорвиниловой смолой, обеспечивает высокую ( до - 55 С) морозостойкость пластикатов на его основе. Однако повышенная летучесть его приводит к быстрому старению и износу изделий из пластиката. Дибутилфталат используется в настоящее время в качестве активной добавки в смеси других низколетучих, но менее активных пластификаторов. [46]
Если представить графически спр как функцию молекулярного веса применяемого пластификатора, то для систем нитрат целлюлозы - фталат и нитрат целлюлозы - сукцинат получаются однотипные кривые. [47]
Исходя из современного уровня наших знаний о свойствах высоко-полиморов, можно сказать, что как кристаллизующиеся линейные полимеры, так и некристаллизующиеся высокомолекулярные соединения в большом интервале температур обладают свойствами, промежуточными между свойствами жидких и твердых тел, отличаясь, однако, и от тех, и от других. Высокополимеры отличаются от низкомолекулярных веществ, а следовательно и от большинства применяемых пластификаторов наличием двух видов движения макромолекул - макроброуновского движения, характеризующегося перемещением всей молекулы, и микроброуновского движения, при котором только часть макромолекулы переходит из одного равновесного состояния в другое с одновременным изменением конфор-мации макромолекулы. У неполярных полимеров возможно свободное вращение вокруг С-С - связи. У полярных полимеров это вращение заторможено и зависит от вида и расположения полярных групп относительно. [48]
Покрытия на основе виниловых смол обычно отличаются прекрасной стойкостью к химическим воздействиям, поэтому и пластификаторы в этих покрытиях должны быть стойкими к действию тех химических веществ, с которыми соприкасается покрытие. Способность виниловых покрытий задерживать распространение огня зависит от содержания в виниловой смоле хлора, а также от применяемого пластификатора, который должен быть негорючим. Типы пластификаторов с их различными показателями описаны в гл. Поскольку виниловые смолы хорошо совмещаются с мономерными пластификаторами и прекрасно совмещаются с пластификаторами полимерного типа, выбор нужного пластификатора не вызывает затруднений. [49]
Идеального стабилизатора, удовлетворяющего всем перечисленным требованиям и пригодного во всех случаях, когда необходимо повысить устойчивость галоидсодержащего полимера, не существует. В каждом отдельном случае выбор стабилизатора зависит от конкретных условий и, в первую очередь, от способа полимеризации, от композиции пластмассы, в частности от характера применяемого пластификатора. Важную роль при выборе стабилизатора играют условия переработки полимера, в основном-продолжительность и температура. В зависимости от назначения пластмассы ей придают те или иные свойства, что также очень важно при выборе стабилизатора. [50]
Шрайбер ( 1953 - 1954 гг.) установил также, что для пластифицированных пленок из поливинилхлорида сопротивление продавливанию, определенное методом Винклера, повышается с понижением температуры. Из данных табл. 49 следует, что сопротивление продавливанию, определенное по Винклеру, возрастает, так же, как и предел прочности при растяжении. Отчетливого влияния применяемого пластификатора на сопротивление продавливанию и его изменение при изменении температуры не обнаружено. [51]
Определенное количество образцов испытуемого материала после охлаждения подвергают стандартному испытанию на определение удельной ударной вязкости. При этом определяют температуру, при которой еше половина образцов выдерживает испытание, не разрушаясь. Определение температуры хрупкости имеет большое значение для оценки качества применяемого пластификатора. [52]
Температура смеси порошка полимера с другими добавками до начала введения пластификатора и температура смеси пластификатора с жидкими компонентами существенно влияет также и на скорость набухания. Опыт приготовления пластифицированных композиций из ПВХ показывает, что в зависимости от природы и количества вводимого пластификатора температура смеси полимера должна лежать в области 50 - 80 С, поэтому смесь пластификатора с другими ингредиентами подогревается до 50 - 70 С. Эти температурные интервалы не являются абсолютными и могут изменяться в зависимости от рецептуры и применяемого пластификатора. [53]
Сравнительным критерием растворяющей способности пластификаторов можно считать и точку ( точка растворения), в которой совпадают кривые: работа, затрачиваемая на деформацию пасты, - температура, снятые при нагревании и охлаждении. Кроме того, в исследованных Гартманом системах часто наблюдалось пересечение кривых нагревания и охлаждения. Эта точка также может быть использована для сравнительной оценки растворяющей способности пластификаторов. Количество применяемого пластификатора Гартман выражает как в весовых, так и в молярных процентах. [54]
Кроме того, несколько образцов находились в пробирках из кварцевого и из темного силикатного стекла, заполненных воздухом или азотом. Для образцов, находившихся в кварцевых пробирках на воздухе и в атмосфере азота, также мало заметно влияние пластификатора на процесс старения: вязкость их изменялась в тех же пределах величин. Не обнаружено какого-либо отличия в действии указанных пластификаторов, когда в качестве стабилизатора применялся монобензиловый эфир гидрохинона. Основной причиной разрушения этилцеллюлозных масс, независимо от применяемого пластификатора, можно считать фотоокисление. [55]
С и равных соотношениях компонентов она симбатно изменяется с вязкостью пластификаторов. В качестве примера он приводит тетра-гидрофурилолеат ( г) 20 спз), присутствие которого в пластической массе придает ей повышенную мягкость, и трикрезилфосфат ( ц - 84 спз), образующий значительно более твердые пластические массы. Однако никаких количественных оценок твердости пластических масс в зависимости от количества добавленного пластификатора и температуры он не приводит. По мнению этого автора, при выборе пластификатора для морозо - и теплостойких пластмасс имеет значение угол наклона кривых зависимости вязкости применяемого пластификатора от температуры. Наиболее морозо - и теплостойкими получаются пластмассы, которые получены при действии пластификаторов с наименьшим углом наклона кривой зависимости вязкости от температуры. [56]