Cтраница 2
Существуют два метода оценки влияния пластификаторов, снижающих температуру хрупкости полимера. Первый состоит в оценке относительной эффективности различных пластификаторов; второй сводится к определению влияния различных концентраций данного пластификатора. Из числа авторов, придерживавшихся первого метода, следует отметить Рэссела [95], который изучал действие трикрезил-фосфата, дибутилфталата, дибензилсебацината и апети-лированного касторового масла на поливинилхлорид. Далее Кинг [59] определял температуру хрупкости не-опрена FR, содержащего одинаковые количества пластификаторов: бутилцеллозольвацетата, диизобутила-дипината, дибутилфталата, дибутилсебацината, диамил-фталата, дикаприлфталата, пластификатора С, дисперсионного масла № 10, трибутилоксиэтилфосфата и пластификатора ТР-10. Ко второй группе принадлежит работа Клэша и Берга [18], изучавших смеси винилового сополимера с трикрезилфосфатом, ди-2 - этил-гексилфталатом, триэтиленгликолем ди-2 - этилгексоата, а также двойными и тройными смесями этих пластификаторов. [16]
При растворении полимера в пластификаторе ( для упрощения рассматриваются аморфные полимеры с одинаковой длиной макромолекул) значение Д5 положительное и очень велико вследствие большего набора конформаций макромолекул полимера в растворе. Если же Д7 / имеет положительные значения ( поглощение тепла при смешении), то образуются две фазы: одна - чистый растворитель, вторая - набухший полимер, который для данного пластификатора и данной температуры содержит максимально возможное количество пластификатора. Избыточное количество пластификатора выпотевает. [17]
Достижение минимальной пористости зависит от типа пластификатора и условий сушки пленки. В лаковых составах, содержащих медленно испаряющийся растворитель, добавление пластификатора вообще не оказывает влияния на пористость. Значение имеет также, является ли данный пластификатор растворяющим или нерастворяющим. Нерастворяющие пластификаторы так плохо совмещаются, что добавка такого пластификатора в количествах, аналогичных растворяющему, приводит уже к видимой пористости пленки. Растворитель и пластификатор не действуют в одном направлении. Смеси растворяющих пластификаторов в большинстве случаев уменьшают пористость. На степень пористости пленок и зависимость ее от пластификаторов и от условий образования пленки влияет также продолжительность смачивания испытуемыми реагентами. Не исключено, что длительное смачивание способствует образованию пор даже в присутствии пластификаторов. [18]
Критерием определения скорости растворения было выбрано измерение увеличения вязкости в процессе растворения при температуре 100 С до момента ее стабилизации. Таким способом была определена скорость растворения поливинилхлорида в шести различных пластификаторах. Однако температура 100 С была выбрана произвольно, без учета того, достигнута ли при 100 С критическая температура растворения поливинилхлорида в данном пластификаторе или, может быть, даже превышена. Отмеченная при этом Веспом поразительно высокая скорость растворения поливинилхлорида в дибутилфталате объясняется тем, что критическая температура растворения поливинилхлорида в дибутилфталате равна - 90 С. [19]
Наличие полярных групп в роданистом гуанидине делает возможным некоторое взаимодействие его с целлюлозой, приводящее к ограниченной совместимости. Однако это понижение температуры стеклования сравнительно невелико и не характеризует прямую зависимость, типичную для пластификаторов, неограниченно смешивающихся с полимером. Простой расчет показал, что эффект пластификации для данного пластификатора не соответствует правилам мольных или объемных долей. [20]