Cтраница 3
Хлорированные парафины ( экстендеры) снижают стоимость материалов из ПВХ, придают им негорючесть. Еще более целесообразно использовать тройную смесь мономерных фталатных пластификаторов с хлорпарафинами и фосфатными пластификаторами, характеризующуюся при равном содержании фталатных пластификаторов значительно большей огнестойкостью. [31]
Скорость горения можно дополнительно снизить, заменив диоктилфталат, применяемый в качестве пластификатора, фосфатными пластификаторами, например трикрезилфосфатом и трихлорэтилфосфатом. [32]
При выборе пластификаторов или технологических добавок следует учитывать, что мягчители на основе нефтяных масел обеспечивают относительно высокое объемное удельное сопротивление порядка 1013 Ом-см, а парафиновые масла - более высокое сопротивление, чем нафтеновые или ароматические. Сложноэфирные пластификаторы значительно отличаются по своему действию, диоктилфталат и диок-тилсебацинат имеют удельное сопротивление 1011 Ом-см, а удельное сопротивление фосфатных пластификаторов может доходить до 108 Ом - см. Выпускаются специальные пластификаторы для антистатических и проводящих резин. При составлении смеси необходимо иметь в виду возможность миграции пластификаторов в изолирующие материалы внешних защитных слоев. Меры, направленные на минимальное поглощение смесью воды, способствуют поддержанию хороших электрических характеристик, желательно их применять и в изолирующих материалах, особенно на основе НК. При составлении смеси, если ее использование будет связано с изоляцией, необходимо следить за тщательным распределением ингредиентов. Механические дефекты, скопления наполнителя или другие неоднородности могут оказывать заметное влияние на такие измерения, поэтому высокая степень распределения ингредиентов необходима. [33]
Среди других полимеризационных пленкообразователей для покрытий пониженной горючести отметим полидиены и их производные. Так, снижение горючести шпатлевочных или покрывных композиций на основе жидкого низкомолекулярного полибутадиена может быть достигнуто введением тригидрата оксида алюминия и стекловолокна ( заявка 58 - 84881 Япония) или неорганических наполнителей и обработанных штапельных волокон ( заявка 54 - 156041, 55 - 69680 Япония), в том числе в сочетании с традиционными добавками, снижающими горючесть: декабремдифенилоксидом, оксидом сурьмы ( Ш), фосфатными пластификаторами. Полибутадиен также рекомендуют модифицировать обработкой реакционноспособными растворителями ( стиролом, ме-тилметакрилатом), после чего смешивать с гексабромбензолом и Sb203 ( пат. [34]
Миграция пластификатора из одного полимерного материала в другой не являлась проблемой до появления смол винилового типа. Миграцию не следует смешивать с описанным выше выпотеванием пластификатора. Например, данные табл. 80 показывают, что фосфатные пластификаторы сильно мигрируют в пленки летучих и масляных лаков, но на поверхность пленки полихлорвинила они выпотевают незначительно или совсем не выпотевают. Точный механизм миграции еще не выяснен, но можно полагать, что он представляет собой селективную адсорбцию. Если сродство пленок летучих или масляных лаков к пластификатору больше, чем у виниловых соединений, то происходит миграция пластификатора из этих соединений в пленки летучих или масляных лаков. В случаях слабой миграции происходит только загрязнение поверхности пленок летучих или масляных лаков, а при сильной миграции эти пленки значительно размягчаются, и пластификатор нельзя удалить, не разрушив поверхности пленки. [35]
Миграция пластификатора из одного полимерного материала в другой не являлась проблемой до появления смол винилового типа. Миграцию не следует смешивать с описанным выше выпотеванием пластификатора. Например, данные табл. 80 показывают, что фосфатные пластификаторы сильно мигрируют в пленки летучих и масляных лаков, но на поверхность пленки полихлорвинила они выпотевают незначительно или совсем не выпотевают. Точный механизм миграции еще не выяснен, но можно полагать, что он представляет собой селективную адсорбцию. Если сродство пленок летучих или масляных лаков к пластификатору больше, чем у виниловых соединений, то происходит миграция пластификатора из этих соединений в пленки летучих или масляных лаков. В случаях слабой миграции происходит только загрязнение поверхности пленок летучих или масляных лаков, а при сильной миграции эти пленки значительно размягчаются, и пластификатор нельзя удалить, не разрушив, поверхности пленки. [36]
Авторы работы [224] считают, что это положение справедливо только для композиций на основе диэфирных пластификаторов. У композиций, пластифицированных фосфатными пластификаторами и хлор-парафином, такого эффекта при добавлении окислов сурьмы не наблюдается. Статистическая обработка результатов испытаний показала, что огнестойкость пластикатов с увеличением содержания в них смеси фосфатных пластификаторов и хлорпарафинов несколько возрастает. Из этого авторы работы [224] заключают, что смесь фосфатный пластификатор - хлорпарафия сама по себе менее воспламеняема, чем ПВХ-Это вытекает также из того, что непластифицированный ПВХ имеет гораздо меньшую огнестойкость, чем композиция ПВХ, пластифицированная фосфатным пластификатором или его смесью с хлорпарафином. [37]
Авторы работы [224] считают, что это положение справедливо только для композиций на основе диэфирных пластификаторов. У композиций, пластифицированных фосфатными пластификаторами и хлор-парафином, такого эффекта при добавлении окислов сурьмы не наблюдается. Статистическая обработка результатов испытаний показала, что огнестойкость пластикатов с увеличением содержания в них смеси фосфатных пластификаторов и хлорпарафинов несколько возрастает. Из этого авторы работы [224] заключают, что смесь фосфатный пластификатор - хлорпарафия сама по себе менее воспламеняема, чем ПВХ-Это вытекает также из того, что непластифицированный ПВХ имеет гораздо меньшую огнестойкость, чем композиция ПВХ, пластифицированная фосфатным пластификатором или его смесью с хлорпарафином. [38]
Мел является наполнителем, добавляемым для сниже-шш стоимости сырья. Во избежание чрезмерной потери прочности состава на разрыв и стойкости к истиранию мел следует вводить в минимальных количествах. Основной карбонат свинца является хорошим стабилизатором для защиты от действия тепла. Лаурат бария-кадмия является стабилизатором для защиты от действия света, а также защищает фосфатный пластификатор во время переработки смеси. Стеариновая кислота служит смазкой, облегчающей снятие листов с валов. Фталоцианиновый пигмент окрашивает состав и листы в прекрасный синий цвет, совершенно стойкий к действию тепла и света. [39]
Мел является наполнителем, добавляемым для снижения стоимости сырья. Во избежание чрезмерной потери прочности состава на разрыв и стойкости к истиранию мел следует вводить в минимальных количествах. Основной карбонат свинца является хорошим стабилизатором для защиты от действия тепла. Лаурат бария-кадмия является стабилизатором для защиты от действия света, а также защищает фосфатный пластификатор во время переработки смеси. Стеариновая кислота служит смазкой, облегчающей снятие листов с валов. Фталоцианиновый пигмент окрашивает состав и листы в прекрасный синий цвет, совершенно стойкий к действию тепла и света. [40]
Авторы работы [224] считают, что это положение справедливо только для композиций на основе диэфирных пластификаторов. У композиций, пластифицированных фосфатными пластификаторами и хлор-парафином, такого эффекта при добавлении окислов сурьмы не наблюдается. Статистическая обработка результатов испытаний показала, что огнестойкость пластикатов с увеличением содержания в них смеси фосфатных пластификаторов и хлорпарафинов несколько возрастает. Из этого авторы работы [224] заключают, что смесь фосфатный пластификатор - хлорпарафия сама по себе менее воспламеняема, чем ПВХ-Это вытекает также из того, что непластифицированный ПВХ имеет гораздо меньшую огнестойкость, чем композиция ПВХ, пластифицированная фосфатным пластификатором или его смесью с хлорпарафином. [41]
Типичным представителем фосфатных пластификаторов - является трикрезилфосфат. Пластификаторы этого типа благодаря высокой полярности легко смешиваются с ПВХ и хорошо его растворяют. Однако склонность к ассоциации приводит к довольно плохой их совместимости с ПВХ. Смеси полимера с пластификатором обнаруживают тенденцию к расслаиванию, и материалы из ПВХ теряют эластичность при низких температурах. Фосфатные пластификаторы, обычно, применяют лишь в сочетании с пластификаторами, обладающими хорошей совместимостью и лучшими свойствами при низких температурах. Они характеризуются слабой термо - и светостабильностью, поэтому часто используются в смеси с эпоксидными пластификаторами-стабилизаторами, взятыми в достаточно большой концентрации, в сочетании с комплексными Ва - Cd - Zn-стабилизато-рами. [42]
При оценке эффективности пластификаторов учитывается их влияние на свойства пластифицированною материала в области тех температур, при которых происходит переработка полимерного материала и его эксплуатации. Количественным критерием эффективности считается Тс. Есть определенная связь между совместимостью и эффективностью пластификатора. Очень большое значение имеет устойчивость пластификаторов к энергетическим воздействиям и к воздействию с кислородом воздуха и с влагой, которая может находиться в пластификаторах или в АЦ, который является очень гидрофильный полимером. Устойчивый к разложению пластификатор может защищать полимер АЦ от окисления; пластификатор может уменьшать накопление в макроцепях полиеновых структур с большим числом сопряженных структур ( 2, с. Фосфатные пластификаторы характеризуются устойчивостью к окислению и в какой-то мере являются антиииренами. [43]