Cтраница 2
Количество вводимых пластификаторов должно быть тщательно рассчитано: при слишком большом количестве пластификатора смесь прилипает к вальцам и ухудшается диспергирование, в то время как недостаток пластификатора приводит к затруднениям при переработке готовой смеси. Желатинирующие пластификаторы должны применяться в меньшем количестве, чем нежелатинирующие, так как они придают клейкость смеои. Для уменьшения клейкости композиций к желатиниру - ющим пластификаторам добавляют оксидированное касторовое масло, которое оказывает к тому же некоторое стабилизирующее действие на виниловые полимеры. Количество касторового масла не должно превышать 1 - 2 % по отношению к основному полимеру. При более высоком соотношении дисперсия слишком сильно разбавляется и адгезия пленок понижается. [16]
Пластификаторы делятся на желатинирующие и нежелатинирующие. Желатинирующие пластификаторы являются по существу нелетучими растворителями, так как образуют с нитратом целлюлозы гомогенный гель, существующий не только в растворе, но и в сухой пленке. Нежелатинирующие пластификаторы не образуют гомогенного геля с нитратом целлюлозы. [17]
В состав органодисперсий входят желатинирующие, ограниченно совместимые пластификаторы и пластификаторы, которые не желатинируют поливинилхлорид даже при нагревании. Желатинирующими пластификаторами служат фталаты и их смеси с трикрезилфосфатом, к ограниченно совместимым относятся адипинаты, себацинаты, 40 % - ные хлорпарафины, эпоксидиро-ванные масла и др. Они уменьшают вязкость дисперсии и обеспечивают повышенную стабильность при хранении. К нежелатинирующим пластификаторам относятся эфиры жирных кислот, эфиры высших спиртов ( С. Сэ) и ненасыщенных дикарбоновых кислот ( 4 - Се) и др. Добавление их способствует снижению вязкости дисперсии, улучшает твердость и механические свойства покрытий и стойкость к царапанию, некоторые уменьшают способность к накоплению статического электричества. [18]
В состав органодисперсий входят желатинирующие, ограниченно совместимые пластификаторы и пластификаторы, которые не желатинируют поливинилхлорид даже при нагревании. Желатинирующими пластификаторами служат фталаты и их смеси с трикрезилфосфатом, к ограниченно совместимым относятся адипинаты, себацинаты, 40 % - ные хлорпарафины, эпоксидиро-ванные масла и др. Они уменьшают вязкость дисперсии и обеспечивают повышенную стабильность при хранении. К нежелатинирующим пластификаторам относятся эфиры жирных кислот, эфиры высших спиртов ( Ст - Сэ) и ненасыщенных дикарбоновых кислот ( С4 - Се) и др. Добавление их способствует снижению вязкости дисперсии, улучшает твердость и механические свойства покрытий и стойкость к царапанию, некоторые уменьшают способность к накоплению статического электричества. [19]
Эффективность нежелатинирующих пластификаторов повышается при их сочетании с совместимыми желатинирующими пластификаторами. При этом желатинирующий пластификатор соль-ватирует полимерные макромолекулы, а молекулы нежелатинирующего пластификатора располагаются в сольватной оболрчке ( наполняют ее), обеспечивая общее повышение эффективности системы. [20]
Эффективность нежелатинирующих пластификаторов повышается при их сочетании с совместимыми желатинирующими пластификаторами. При этом желатинирующий пластификатор соль-ватирует полимерные макромолекулы, а молекулы нежелатинирующего пластификатора располагаются в сольватной оболочке ( наполняют ее), обеспечивая общее повышение эффективности системы. [21]
Принципиально пластификаторами нитрата целлюлозы может служить очень большое число веществ. В качестве желатинирующих пластификаторов часто применяются сложные эфиры многоосновных кислот, например дибутилфталат, диоктилфталат и трикрезилфосфат. К числу нежелатинирующих пластификаторов относятся касторовое масло и бутилстеарат. [22]
Образуются мутные и не полностью гомогенные растворы - Группа ЛЖ - легко желатинирующие пластификаторы или вызывающие набухание с образованием двух раздельных фаз - жидкий пластификатор и набухший полимер. [23]
Основу нитроцеллюлозных эмалей и грунтовок составляет раствор лакового коллоксилина в органических растворителях с добавлением смолы или без нее. При получении нитроэмалей из СВП учитывают наличие в СВП части лакового коллоксилина и желатинирующего пластификатора. [24]
При получении целлулоида могут быть использованы некоторые варианты технологического процесса. Так, например, может быть повышена эластичность целлулоида, если в качестве желатинирующего пластификатора вместо камфоры использовать днбутилфталат, образующий молекулярное соединение с нитратом целлюлозы. [25]
Представляет собой маслянистую жидкость с очень слабым запахом. Применяется в качестве нежелатинирующего пластификатора для нитроцеллюлозы, главным образом в смеси с желатинирующими пластификаторами. Нитроцеллюлозные пленки, содержащие кастерол, значительно более морозостойки и водоустойчивы, чем пленки с касторовым маслом. Кастерол хорошо растворяется в обычных растворителях и разбавителях, смешивается в любых соотношениях с другими пластификаторами. [26]
Совершенно отличным от описанных выше способов диспергирования является так называемое сухое вальцевание пигментов на специальных валковых машинах с фрикцией. При этом применяют густые нетекучие пасты пигментов с пленкообразователем, например смеси нитроцеллюлозы или перхлорвиниловой смолы с желатинирующими пластификаторами, в частности с дибутилфталатом. В отличие от перетира на краскотерочных машинах, на которых валки охлаждают водой, валки на указанных машинах обогревают паром для размягчения пигментной пасты. При сухом вальцевании пигментов можно наиболее эффективно разрушить прочные агрегаты и превратить их в тонкодисперсные частицы. В результате этого происходит более полное обволакивание пигмента пленкообразователем, получается эмаль с хорошей укрывисто-стью, максимальной яркостью и глубиной цветового тона; покрытие, образованное такой эмалью, имеет хороший блеск. [27]
К пластификаторам-наполнителям относятся пластификаторы, очень мало совместимые с полимером. Они практически не желатинируют полимер при нагревании; применяются только в качестве небольших добавок совместно с хорошо желатинирующим пластификатором. При использовании пластификаторов-наполнителей снижается вязкость ор-ганодисперсий, улучшаются твердость покрытий и их стойкость к царапанью. [28]
По-видимому, процесс пластифицирования отличается более сложным механизмом. Возможно, что эффект пластифицирования водных систем поливинилового спирта совместимыми пластификаторами заключается также в сшивании отдельных макромолекул с образованием пространственной сетки, например, за счет водородных связей, обусловленных наличием гидроксильных групп как в самом поливиниловом спирте, так и в желатинирующем пластификаторе. [29]
Как показали наши работы, введение в изучаемый раствор поливинилового спирта модифицирующей присадки высокой концентрации приводит к заметному качественному изменению внутренней структуры водного раствора поливинилового спирта. В качестве присадки был взят глицерин, являющийся одним из лучших и наиболее распространенных пластификаторов поливинилового спирта. Желатинирующие пластификаторы поливинилового спирта типа глицерина, этиленгликоля и других совместимы с поливиниловым спиртом в больших количествах - до 75 % по весу ( если в качестве пластификатора применен глицерин) - только в случае присутствия в системе воды. [30]