Внутриструктурная пластификация

Cтраница 1

Внутриструктурная пластификация происходит при высоком тсрмодннами ( еском сродстве плтстнфикагора к полимеру, силь ном мсжмолекутярном взаимодействии молекул пластификатора с макромо. [1]

Внутриструктурная пластификация, называемая также молекулярной, связана с разрушением надмолекулярной структуры и образованием гомогенного раствора полимера в пластификаторе. При этом, естественно, большую роль играет совместимость полимера с пластификатором, определяемая как способность двух ограниченно смешивающихся жидкостей образовывать истинный раствор в широком диапазоне концентраций и температур. [2]

При внутриструктурной пластификации в полимер вводят до 30 % пластификатора. Часто применяют смеси двух-трех и более пластификаторов разного типа. Роль пластификаторов могут выполнять и некоторые синтетические олигомеры, например, фенолоформальдегидные для пластификации резиновых смесей. [3]

Зависимость разрушающего напряжения при растяжении от содержания пластификатора при внутри-структурной ( 1 и межструктурной ( 2 пластификации.| Зависимость хрупкой прочности и предела вынужденной эластичности от температуры ( индекс с одним штрихом - непластифнци-рованный, индекс с двумя штрихами - пластифицированный полимер. [4]

При внутриструктурной пластификации по мере увеличения содержания пластификатора прочность и модуль упругости полимера непрерывно уменьшаются ( кривая / на рис. 16.8) и возрастает Эластичность. [5]

Оба правила охватывают случаи внутриструктурной пластификации, при которой взаимодействие молекул пластификатора с полимером больше, чем межмолекулярное взаимодействие в самом полимере. При этом следует учитывать разницу в поведении гибкоцепных и жесткоцепных полимеров. Для гибкоцепных полимеров повышение содержания пластификатора ведет к сближению температур стеклования и текучести и сокращению области высокоэластического состояния вплоть до ее полного исчезновения благодаря образованию раствора. [6]

Возвращаясь к имеющей более общее значение внутриструктурной пластификации, рассмотрим природу влияния введения пластификатора на снижение Гст. По Картину и Слонимскому [58] распространенной, но ошибочной точкой зрения на этот эффект является представление, что малые молекулы пластификатора, располагаясь между макромолекулами, раздвигают их и этим уменьшают межмолекулярное взаимодействие, уменьшение же энергии взаимодействия приводит к уменьшению вязкости и Тст. В действительности же самый лучший пластификатор - - это такой, который наилучшим образом растворяется в полимере. Таким идеальным пластификатором может быть гидрированный мономер, димер или тример полимера. При этом межмолекулярные взаимодействия между полимерными цепями, между цепями и молекулами растворителя и между молекулами растворителя должны быть в первом приближении одинаковыми. [7]

Изменение прочности и других механических свойств пластифицированных полимеров зависит от механизма пластификации. При внутриструктурной пластификации по мере увеличения содержаний пластификатора прочность и модуль упругости полимера уменьшаются, а эластичность возрастает. При межструктурной пластификации о области малых содержаний пластификатора наблюдается некоторое повышение прочности и модуля, которые при дальнейшем добавлении пластификатора уменьшаются Повышение прочности при введении пластификаторов объясняется увеличением подвижности надмолекулярных структур, которые при растяжении ориентируются, что всегда способствует упрочнению полимера. [8]

Различают внутриструктурную и межструктурную пластификацию. При внутриструктурной пластификации пластификатор, называемый молекулярным, имея высокое сродство с полимером, легко проникает в его структуру и образует истинный раствор пластификатора в полимере. Полярные пластификаторы разрушают межмолекулярные связи в полимерах и образуют новые связи с полярными группами полимера. Для неполярных полимеров используются неполярные пластификаторы. При малом сродстве пластификатора с полимером происходит межструктурная пластификация: пластификатор, называемый структурным, ограниченно совмещаясь с полимером, создает как бы смазку на его межструктурных поверхностях. [9]

Термомеханические кривые непластифицированного и пластифицированного полимера. По мере возрастания номера кривой растет количество пластификатора. [10]

При межструктурной пластификации пластификатор влияет только на подвижность структурных образований. При внутриструктурной пластификации изменяется подвижность молекулярных цепей и звеньев полимера и более резко - его свойства. [11]

При межструктурной пластификации существенное снижение Тс до определенного значения происходит при добавлении сравнительно небольших количеств пластификатора. Дальнейшее введение пластификатора на Тс не влияет. При внутриструктурной пластификации Тс понижается с увеличением содержания пластификатора. [12]

Диаграмма состояния композиций ПЭВП-минеральное масло ( М. [13]

Учитывая, что полиэтилен является основой многих пленочных материалов, такие фазовые равновесия представляют в данном случае особый интерес. На рис. 3.7 приведена диаграмма фазового равновесия системы полиэтилен - минеральное масло МС-20 [59], построенная по данным об изменении оптической плотности системы при ее охлаждении. Вплоть до отмеченной концентрации введение масла сопровождается монотонным уменьшением температуры плавления композиции ( кривая 2), обусловленным пластифицирующим действием минерального масла. Согласно [83], монотонное изменение свойств пластифицированной системы при добавлении пластификатора свидетельствует о протекании внутриструктурной пластификации полимера, т.е. о его достаточно хорошей совместимости с пластификатором. В области аморфного расслоения система распадается на две жидкие фазы. При охлаждении ниже температуры плавления полимерный компонент фаз кристаллизуется. [14]

До сих пор подразумевалось, что пластификатор является хорошим растворителем полимера, и его молекулы проникают в любую точку полимера, внутрь любых полимерных структур. Такая пластификация получила название внутриструктурной, в отличие от межструктурной пластификации, когда пластификатор является плохим растворителем полимера. Тогда с полимером пластификатор смешивается только в малых количествах, и его молекулы проникают, в основном, в более рыхлые и неупорядоченные межструктурные пространства. Малое количество пластификатора адсорбируется на поверхностях раздела и играет роль граничной смазки, облегчающей подвижность надмолекулярных структур. Эта ситуация аналогична существующей в коллоидной системе, в которую в виде добавки введено ПАВ. При межструктурной пластификации из-за увеличения подвижности надмолекулярных структур Гст полимера снижается, но до определенного предела, в отличие от внутриструктурной пластификации. [15]

Страницы: 1 2