Cтраница 3
Снижение емкости ячейки при платинировании идет неравномерно. Вначале емкость ячейки резко уменьшается, затем уменьшение емкости замедляется, приближаясь к определенному пределу ( фиг. Для платинирования электродов концентратомеров через ячейку с хлорной платиной пропускают постоянный ток силой 50 ма в течение 10 мин, причем направление его в ячейке меняется через каждые 30 сек. Почернение электрода еще не является показателем качества платинирования. Основным показателем качества нанесения платиновой черни может быть емкость ячейки после платинирования. Эта емкость измеряется с помощью моста переменного тока ( фиг. Двумя плечами моста служат сопротивления Rt и R2 по 100 ом каждое. [31]
Электролитическая ячейка является важнейшей частью установок для кондуктометрического и хронокон-дуктометрического титрования. Перед тем как использовать ячейку для титрования, проверяют постоянство константы сосуда. Поскольку в большинстве случаев работают с платинированными электродами, сначала проводят платинирование электродов. [32]
При определениях рН с помощью водородного электрода собирают схему для обычного потенциометрического определения, описанную выше, или пользуются любым потенциометром. В качестве водородного электрода применяют любой из описанных выше типов электродов. Перед насыщением водородом платиновую пластинку покрывают - чернью. Платинирование электродов описано в гл. Опускают водородный электрод в исследуемый раствор или соединяют с ним при помощи жидкостного мостика, туда же опускают отводную трубку каломельного полуэлемента и присоединяют водородный электрод к отрицательному, а каломельный полуэлеме нт - к положительному полюсу потенциометра. Пропускают водород в водородный электрод до насыщения платины, на что требуется 20 - 30 минут. После этого измеряют разность потенциалов между электродами. [33]
При определениях рН при помощи водородного электрода собирают прибор по схеме для обычного потенциометрического определения, описанной выше, или пользуются любым потенциометром. В качестве водородного электрода применяют любой из описанных выше типов электродов. Перед насыщением водородом платиновую пластинку покрывают чернью. Платинирование электродов описано в гл. Опускают водородный электрод в исследуемый раствор и соединяют с ним при помощи жидкостного мостика или туда же опускают отводную трубку каломельного полуэлемента. [34]
Таким образом, величина 1 / S представляет собой коэффициент пропорциональности в зависимости к от R. Однаков действительности происходит рассеивание силовых линий тока, область распространения которых зависит от формы электролитической ячейки, расположения электродов и объема раствора в ячейке. Кроме того, электроды могут быть расположены не строго параллельно и несколько отличаться по форме. Платинирование электродов изменяет их истинную поверхность. [35]
При определениях рН при помощи водородного электрода собирают прибор по схеме для обычного потенциометрического определения, описанной выше, или пользуются любым потенциометром. В качестве водородного электрода применяют любой из описанных выше типов электродов. Перед насыщением водородом платиновую пластинку покрывают чернью. Платинирование электродов описано в гл. Опускают водородный электрод в исследуемый раствор и соединяют с ним при помощи жидкостного мостика или туда же опускают отводную трубку каломельного полуэлемента. [36]
Меняя через каждую минуту направление электрического тока, следить за платинированием белой блестящей поверхности платиновых электродов. Платинирование заметно по выделению ( Пузырьков газа и появлению платиновой черни. Для платинирования новых блестящих электродов необходимо около 10 минут, для электродов, которые уже платинировались, достаточно 3 - 5 минут. [37]
Подготовка к работе электролитической ячейки типа Х38 и сосудов других конструкций заключается в следующем. Перед платинированием электродов сосуды обезжиривают 20 - 30 % - ыым раствором соды, промывают водой и заполняют на 3 - 5 мин теплой хромовой смесью. [38]
В методе, предложенном Фюртом [33], в исследуемой жидкости между двумя большими вертикальными электродами подвешивали горизонтально эллипсоид малых размеров таким образом, чтобы он мог вращаться вокруг одной из своих малых осей. Проводимость эллипсоида, обычно платинового, намного больше проводимости окружающей жидкости. В м 1), приложенного между электродами; в - угол между главной осью эллипсоида и направлением поля; А - постоянная, определяемая размерами эллипсоида. По литературным данным, платинирование электродов и эллипсоида устраняет влияние электродной поляризации. Предложено также [35] для устранения ошибок, обусловленных неравномерностью поверхностного натяжения, полностью погружать движущуюся систему, включая подвеску из кварцевой нити, в исследуемую жидкость. Поскольку даже небольшая тепловая конвекция может полностью исказить результаты измерений, ясно, что методы измерений, требующие длительного наложения электрического поля, непригодны для растворов электролитов. [39]
Данные, получаемые в высокочастотной кондуктометрии, являются сложной функцией диэлектрической постоянной и электропроводности ячейки. Поэтому любая система, в которой происходят ощутимые изменения одного или обоих из этих свойств, может быть проанализирована безэлектродными методами. Специфическими преимуществами высокочастотной кондуктометрии, как отмечалось, является отсутствие непосредственного контакта электродов с раствором. Это избавляет от необходимости применять дорогостоящую металлическую платину, а также от операций по платинированию электродов, их очистке и хранению. Метод особенно полезен для вязких систем и при высокотемпературных исследованиях, в которых соприкосновение раствора с электродом может быть особенно нежелательным. [40]
Так, авторами работы [171] обнаружено, что в стационарном процессе электроокисления метанола удельная активность гладкой платины в 2 - 3 раза выше, чем платинированной. Удельная активность Pt / Pt-электрода возрастает по мере старения электрода. Поданным работы [207], скорости адсорбции и электроокисления метанола уменьшаются на порядок при переходе от гладкого к сильно платинированному электроду. При исследовании электроокисления муравьиной кислоты [64] и углеводородов [100, 170], однако, был сделан вывод о том, что платинирование электродов только увеличивает истинную поверхность, не изменяя существенно каталитической активности. [41]
По окончании выделения платины добавляют еще немного кислоты, чтобы по. Нагревают до коагуляции платины и образования темного осадка, который и отфильтровывают. Фильтр с осадком подсушивают и осторожно озоляют до полного сгорания углерода. Осадок собирают и по мере его накопления или сдают как отходы драгоценного металла или очищают для приготовления платинохлористоводородной кислоты, применяемой для платинирования электродов. [42]
Цель измерений заключается в определении чисто омического сопротивления раствора между электродами. Однако в общем случае импеданс, измеренный с помощью моста переменного тока, зависит от частоты. Импеданс определяется не только движением ионов, но и рядом других эффектов. На рис. 11 схематически представлены основные электрические процессы, происходящие в ячейке для измерения электропроводности при наложении электрического поля. Эквивалентные схемы ( рис. 12) позволяют легко рассмотреть влияние этих процессов. Выбор правильной конструкции ячейки или платинирование электродов позволяют свести к минимуму влияние некоторых факторов, зависящих от частоты, тогда как ряд других органически присущ процессу измерения электропроводности. К их числу относятся параллельная емкость, обусловленная диэлектрическими свойствами раствора между электродами; емкость двойного электрического слоя, возникающая при образовании обкладки из отрицательных ионов около положительного электрода и наоборот; фарадеевский импеданс, связанный с переносом заряда через границу раздела раствор - электрод. [43]