Cтраница 1
Пленки высыхающих масел недостаточно устойчивы в наружных покрытиях, если они не защищены непрозрачными пигментами от воздействия ультрафиолетовых лучей. [1]
Пленки высыхающих масел Недостаточно устойчивы в наружных покрытиях, если они не защищелы непрозрачными пигментами от воздействия ультрафиолетовых лучей. Большинство лаковых смол не повышает заметно прочности прозрачных масляных пленок, но фенольные смолы являются IB этом случае исключением. [2]
Пленки высыхающих масел отличаются эластичностью, твердостью, блеском; они довольно стойки к действию растворителей ( в тяжелых углеводородах, например в трансформаторном масле, они не растворяются даже при нагреве, так что являются практически вполне маслостойкими); но по отношению к ароматическим углеводородам, например к бензолу, пленка стойка в меньшей степени. При нагреве пленка не размягчается. Таким образом, высыхающие масла должны рассматриваться как термореактивные материалы. [3]
Огвержденкые пленки высыхающих масел в тяжелых углеводородах, например в трансформаторном масле, не растворяются даже при нагреве, так что являются практически маслостойкими, но к ароматическим углеводородам, например бензолу, они менее стойки. При нагреве отвержденная пленка не размягчается. [4]
Улучшение пленки высыхающих масел достигается также оксидацией масел. Если масло подвергать нагреванию ( три 100 - 150) и одновременно продувать через него воздух, то маслу ( присоединяется кислород воздуха. Этот процесс называется оксидацией, а получаемые мри этом масла оксидированными. В результате процесса оксидации меняются свойства масла: повышаются вязкость, удельный вес, показатель преломления, сланное число и уменьшается йодное число. Изменения в маслах при оксидации как будто напоминают изменения, происходящие при полимеризации масел. Однако при оксидации возникают совершенно другие процессы. Анализ оксидированных масел показывает, что содержание кислорода в них увеличивается, тогда как в полимеризованных маслах оно уменьшается; кроме того, в оксидированных маслах в результате продувания воздуха происходит образование новых кислот, называемых оксикислотами. Эти кислоты нерастворимы в петролейном эфире и бензине, причем, чем сильнее протекает окисление, тем больше нерастворимых оксикислот содержится в петролейном эфире. При оксидации масел наряду с процессом окисления частично протекает процесс полимеризации. [5]
Последний случай характерен для пленок высыхающих масел, как сырых, так и полиме-ризованных. [6]
Выше было указано, что пленки высыхающего масла вовремя высыхания на воздухе поглощают от 10 до 12 % кислорода, в результате чего образуются перекисные соединения и одновременно выделяются летучие продукты окислительной деструкции. В результате этих процессов пленка становится нерастворимой и неплавкой, что указывает на образование новых связей между молекулами масла с образованием трехмерного полимера. [7]
Из рассмотрения приведенных выше различных реакций видно, что для объяснения механизма образования пленки высыхающего масла предложено большое число гипотез. Такое чрезвычайное разнообразие мнений уже само по себе свидетельствует о том, что явление это еще мало изучено, в особенности, в части, касающейся процесса полимеризации. [8]
Эти силы взаимодействия значительны только для высокоооли-меров с симметричным строением ( целлюлоза, полиамиды) v обладающих явной кристаллической структурой, легко обнаруживаемой ( рентгенографически. Пленки высыхающих масел весьма далеки от такой кристаллической структуры. [9]
Оли также кислотостойки, но к действию щелочей их стойкость ниже. Пленки высыхающих масел при нагревании не размягчаются. [10]
В процессе термической полимеризации масел ироиохощит постепенное образование трехмерной структуры, приводящее в конце к желатинизации: масло сразу превращается в нерастворимую массу, непригодную для использования. При изготовлении линоксина путем продувания воздуха через льняное масло, в конце концов также происходит желатинизация масла, которое становится нерастворимым. Отверждение пленки высыхающего масла на подложке представляет собой аналогичное явление: здесь также происходит переход в нерастворимое состояние, что можно объяснить только образованием трехмерной ( Высокомолекулярной структуры. [11]
Если допустить, что действие сиккатива является чисто каталитическим, то это наблюдение явно противоречит представлениям об активирующем действии катализатора. Общеизвестно, что катализатор способен влиять на скорость реакции, но не может смещать ее конечное равновесие. Однако следует заметить, что процесс образования пленки высыхающего масла не может рассматриваться только как реакция окисления или полимеризации. В действительности эти две реакции сочетаются друг с другом и, если масло находится в соприкосновении с воздухом, всегда сопровождаются также реакциями деструкции. [12]
Уравнения, связывающие распределение по молекулярным весам с полнотой реакции и функциональностью реагентов, были введены Флори и Стокмайером, но они представляют собой довольно сложные математические выражения и поэтому здесь не приводятся. Достаточно сказать, что, проводя статистический анализ роста полимера, можно предопределить доли различных фракций молекул с одинаковыми молекулярными весами на любой стадии реакции и отсюда точно определить точку гелеобразования. Необходимо только подчеркнуть, что образование геля не обязательно означает окончание реакции. При благоприятных условиях небольшие молекулы, находящиеся в системе, еще продолжают вступать в реакцию и расти, так что доля молекул с бесконечно большим молекулярным весом, а следовательно, и количество геля, увеличивается до тех пор, пока не израсходуются все функциональные группы. Наглядным примером этого является продолжающееся увеличение твердости пленки высыхающего масла, после ее высыхания до потери отлипа. [13]
Широко распространена классификация растительных масел по их способности высыхать на воздухе. Эта классификация очень несовершенна, так как некоторые масла нельзя с уверенностью отнести к той или другой группе. Здесь имеются в виду свойства масел высыхать на воздухе при нанесении их тонким слоем на какую-либо поверхность. Высыхающие масла через некоторое время образуют твердую и эластичную пленку; полувысыхающие масла в тех же условиях дают пленку через гораздо более продолжительное время и пленки их не обладают достаточной твердостью и эластичностью, какие наблюдаются у пленок высыхающих масел. Пленки их длительное время обнаруживают отлипь. [14]