Пленка - нитрат - целлюлоза
Cтраница 4
 |
Максимум tg б угла потерь системы поливинилацетат - бензилбензоат. [46] |
По данным Крауса 8, изучавшего влияние пластификаторов на испаряемость растворителя, диэтиленгликольдибензоат значительно замедляет выделение растворителя из пленок нитрата целлюлозы, содержащих и не содержащих смолу. В зависимости от вида смолы после 24 ч сушки достигается твердость, составляющая от 26 до 62 % конечной твердости. Пленка, не содержащая смол, за этот же период сушки достигает 67 % конечной твердости. [47]
Наблюдения в течение 72 ч миграции при 100 С полиэфиров глико-лей и дикарбоновых кислот, а также других пластификаторов из пленок нитрата целлюлозы, содержащих 60 % пластификатора, в непластифицированные пленки нитрата целлюлозы ( для обоих видов пленок вязкость нитрата целлюлозы одинакова) подтвердили 24 уже известные данные. Касторовое масло сильно выпотевает, и пластифицированные им пленки желтеют и становятся хрупкими, трикрезилфосфат мигрирует и испаряется с поверхности пленок, дибутилсебацинат мигрирует быстро, дициклогек-силсебацинат мигрирует незначительно, в чем и заключается его преимущество перед дибутилсебацинатом. Полиэфиры себациновой кислоты не мигрируют, хотя пластифицированные ими пленки тоже быстро становятся хрупкими. Если даже сегменты макромолекул полиэфиров достаточно подвижны для оказания пластифицирующего действия, то все же они обладают меньшей подвижностью, чем молекулы низкомолекулярных пластификаторов, принадлежащих к группе сложных эфиров. Это объясняется тем, что межмолекулярное взаимодействие в полиэфирах сильнее, чем в низкомолекулярных эфирах, что предупреждает возможность миграции молекул полиэфира из пленок. [48]
При сравнении эффективности действия дибутилфталата на производные целлюлозы, при их контактировании с пластифицированными пленками поливинилхлорида, установлено что при 70 С пленки нитрата целлюлозы поглощают так много пластификатора и становятся настолько мягкими, что с ними уже трудно обращаться. Содержание дибутилфталата достигает 100 % в расчете на нитрат целлюлозы. [49]
Пленки средневязкого нитрата целлюлозы, хранившиеся в течение 8 суток при - 60 С, выдерживают лишь изгиб вокруг стержня диаметром 11 мм; пленки высоковязкого нитрата целлюлозы Е 950, содержащие 50 % трикрезилфосфата, после пребывания в течение 8 суток при температуре - 60 С, выдерживают, не разрушаясь, испытание на изгиб вокруг стержня диаметром 5 5 мм. Эти абсолютные значения морозостойкости еще довольна высоки, однако, по сравнению с морозостойкостью, сообщаемой другими фосфатами и другими сложноэфирными пластификаторами, недостаточны. [50]
Особый интерес представляют опыты автора, в которых было установлено, что из пленок поливинилхлорида состава 60: 40, пластифицированных полиэфиром на основе адипиновой кислоты, в контактирующие пленки нитрата целлюлозы или бензилцеллюлозы в течение 70 суток при 40 С мигрирует 22 - 26 % полиэфира. Из пленок поливинилхлорида состава 50: 50, пластифицированных смесями полиэфиров с трикрезилфос-фатом или ди - С7 - 9-фталатом или ди - ( этилгексил) - фталатом в соотношении 1: 1, уже в первые 10 суток в целлюлозные пленки мигрирует основное количество пластификатора. [51]
Автор согласен с Беком и Розенбергом 94, что сравнивать тенденцию пластификаторов к миграции можно только при точном указании условий испытания, а именно: температуры, давления, перепада концентраций пластификатора и др. Необходимо также принимать во внимание структуру и состав пленок нитрата целлюлозы, и прежде всего содержание в ней растворителей. По мнению автора, в пленке поливинилхлорида состава 70: 30 еще содержится значительное количество сольватно не связанного пластификатора. [52]
Краус 65 установил, что липкость пленки нитрата целлюлозы, пластифицированного касторовым маслом, зависит от степени нитрации и наступает для нитрата целлюлозы, содержащего 10 5 % N, при добавлении 170 % касторового масла, для пленки с 11 73 % Кпри добавлении 145 % масла, для пленки лакового нитрата целлюлозы с 12 4 % N при добавлении 160 % масла. [53]
Пленка нитрата целлюлозы желтеет, а пленка ацетата целлюлозы буреет уже под действием обычного света. Исходная серая флуоресценция пленки нитрата целлюлозы уже после б ч облучения становится желтовато-зеленой, а исходная желто-зеленая флуоресценция ацетата целлюлозы после облучения изменялась на светло-голубую. [54]
Автор не разделяет такого оптимистического мнения. Хотя пленки нитрата целлюлозы, содержащие 25 и 50 % тетрахлордекалина, сравнительно мягкие и прозрачные, но при испытании их механической прочности, особенно пленок с пигментами, получается характерный хрупкий излом. При пигментировании следует учитывать подвижность атомов хлора. Пленки, содержащие цинковые белила, разлагаются при ускоренном испытании при 50 С, окрашиваясь в фиолетовый цвет, а после выдерживания в течение 3 суток при 100 С чернеют и полностью разрушаются. [55]
Наличие гидроароматического остатка в молекуле пластификатора способствует уменьшению пожелтения пленки, но не влияет на появление сильной хрупкости; в результате облучения пленки становятся хрупкими даже при - слабом термическом воздействии. Преимуществом пленок нитрата целлюлозы, содержащих дициклогексилфталат, является их стойкость к действию 5 и 10 % - ной щелочи, в которой они не изменяются даже после пребывания в течение более 8 суток при 50 С. Полученные с ним пленки обладают также значительной водостойкостью. Дициклогексилфталат: малорастворим в низших спиртах и бензине и поэтому может быть использован для некоторых специальных целей. [56]
При нагревании пленок нитрата целлюлозы одинаковой толщины, содержащих возрастающие количества камфоры в одних и тех же условиях, потери в весе пленок изменяются пропорционально давлению паров камфоры. Эти потери остаются постоянными до тех пор, пока не произойдет полного насыщения нитрата целлюлозы, соответствующего давлению паров при диссоциации комплекса. Вся камфора, не связанная в комплексном соединении, испаряется при сушке. Количество присоединившейся камфоры не зависит от размера макромолекул нитрата целлюлозы. При нагревании смеси при повышенном давлении содержание камфоры в нитрате целлюлозы не изменяется. [57]
При получении пигментированных лаков следует учитывать чрезвычайно сильно выраженную его способность связывать пигменты. При исследовании водостойкости пленок нитрата целлюлозы, содержащих около 50 % палатинола HS, снова проявляется влияние длинной алифатической цепи спиртового остатка. Даже после предварительного воздействия высокой температуры и облучения пленки сохраняют довольно значительную водостойкость. Пленки нитрата целлюлозы с палатинолом HS светостойки. [58]
Страницы: 1 2 3 4