Cтраница 1
Пленки окиси железа были получены термическим разложением лентакарбоппла железа при температуре 120 - 200 С в атмосфере аргона, двуокиси углерода, кислорода и увлажненного кислорода, Было обнаружено, что пленки окиси железа, полученные при температуре подложки до НЮ С, легко травятся разбавленной соляной кислотой при 2Г) - Г) 0 С; пленки же, полученные при температуре выше 1110 С, в этих условиях не подвергаются травлению. Рентгепострук-турпым анализом установлено, что структура пленок представляет собой кристаллическую а-модификацию Ко. [1]
Если касситерит покрыт пленками окиси железа, отделение вольфрамита от касситерита магнитной сепарацией затрудняется. В этом случае для растворения окислов железа предварительно обрабатывают вольфрамитово-касситеритовый концентрат нагретыми растворами серной или соляной кислоты. [2]
Возможно, что ионы хлора способны проникать через некоторые пленки, например пленки окиси железа, делая их пористыми. Поэтому присутствие ионов хлора в растворе затрудняет переход в пассивное состояние. Даже в том случае, когда в растворе, содержащем ионы хлора, анод в конце концов пассивируется, эта пассивность не является полной, так как металл до некоторой степени продолжает растворяться. Это и является причиной того, что пассивный, железный анод в щелочном растворе, содержащем ионы хлора, в конечном счете покрывается видимой пленкой окиси железа. [3]
При установке заземлителей без заполнителя отмечается тенденция к уменьшению скорости растворения стального анода во времени, что предположительно объясняется образованием пленки окиси железа, стремящейся выполнить роль кислородного анода. [4]
Пленки окиси железа были получены термическим разложением лентакарбоппла железа при температуре 120 - 200 С в атмосфере аргона, двуокиси углерода, кислорода и увлажненного кислорода, Было обнаружено, что пленки окиси железа, полученные при температуре подложки до НЮ С, легко травятся разбавленной соляной кислотой при 2Г) - Г) 0 С; пленки же, полученные при температуре выше 1110 С, в этих условиях не подвергаются травлению. Рентгепострук-турпым анализом установлено, что структура пленок представляет собой кристаллическую а-модификацию Ко. [5]
Пленки железа ведут себя подобно никелю во всех отношениях, за исключением того, что 1) при введении кислорода на каждое кристаллографическое положение мгновенно адсорбируется около семи атомов кислорода с образованием пленки окиси железа толщиной в семь атомных слоев, 2) теплота адсорбции водорода на такой покрытой окисью пленке совершенно одинакова с теплотой адсорбции на поверхности чистого железа даже непосредственно после того, как произошло окисление. [6]
Для обнаружения окислов железа нерастворившийся в 5 % - ной соляной кислоте остаток ( см. выше) обрабатывают при нагревании на водяной бане 10 % - ной соляной кислотой, промывают затем водой и рассматривают под микроскопом. Посветление указывает, что шлаковые включения были покрыты пленкой окиси железа. Затем остаток обрабатывают по-предыдущему 1 - 2 каплями концентрированной соляной кислоты. [7]
Зарегистрированы и другие случаи, когда отсутствие кислорода благоприятствовало коррозии. В пористых песчаных почвах - говорит он, - на металле находят тонкую приставшую пленку окиси железа, тогда как в менее проницаемых глинистых почвах коррозия образует несвязанный с металлом мягкий осадок закиси железа, который может быть удален подпочвенной водой. [8]
Химическая пассивность может быть истолкована в свете изложенных выше представлений об анодной пассивности. Если железо помещают в азотную кислоту, то сначала оно быстро взаимодействует с кислотой; при этом образуется тонкая, плотно прилегающая пленка окиси железа, которая защищает металл от дальнейшего воздействия кислоты. Частичная или полная пассивность некоторых металлов, появляющаяся при пребывании в атмосфере воздуха, приписывается образованию подобной сплошной пленки. Следует отметить, что химической пассивации подвержены не только хром, металлы группы железа и подобные им другие металлы; пассивность, повидимому, является свойством, проявляемым в соответствующих условиях большинством металлов. [9]
Было обнаружено, что, когда однажды чешуйки окисной пленки были вне электрического контакта с металлической основой, растворение практически прекратилось. И, действительно, пленки можно было сохранить в 0 1 М кислоте в течение 18 дней без потери их чешуйчатой формы, хотя постепенно местами шло разъедание. Очевидно, непосредственное растворяющее действие кислоты на пленки окиси железа идет настолько медленно, что им можно пренебречь. Быстрое разрушение пленок, находящихся в электрическом контакте с железом, происходит, вероятно, благодаря восстановлению. [10]
Сэзаном [45] под микроскопом за формированием фосфатной пленки, - показали, что в растворе, обогащенном ионами железа, в начальный период образуются осадки некристаллического строения, располагающиеся по границам зерен и рисок поверхности металла. В свежих растворах, необогащенных железом / возникают правильные кристаллы в форме параллелепипеда. Результаты исследований показали, что фосфатная пленка формируется следующим образом: сначала возникает пленка окиси железа, затем на ней образуется защитный слой фосфатов того или иного состава. [11]
Меркаптаны легко вступают в реакцию с кислородом, который в очень небольшом количестве присутствует в газе, образуя дисульфиды. Скорость исчезновения меркаптана определяется концентрацией кислорода, каталитической активностью трубопровода и временем пребывания газа в трубопроводе. Кислород попадает в газ на каком-то этапе его транспортировки. В газе, выходящем из скважины, он отсутствует. Присутствие незначительного количества кислорода наряду с каталитическим действием пленки окиси железа на трубах приводит к образованию более устойчивых, но обладающих менее сильным запахом дисульфидов. Дисульфиды, тиоэфиры и сероуглеродные циклические соединения в обычных условиях, характерных для работы трубопроводов, химически неактивны. [12]
Несколько опытов, произведенных в Кембридже 5 с желе-зом, покрытым видимой пленкой, иллюстрируют этот факт. Железо было очищено абразивом, нагрето до получения цвета побежалости первого порядка и испытано в 0 1 М серной кислоте. Цвета быстро изменились и скоро исчезли. Даже 0 002 М кислота вызывает утонение пленки в течение минуты. Из этого можно было бы сделать тот вывод, что кислота разрушает пленки окиси железа. [13]
Никель, нагретый до цветов побежалости, подвергается анодной обработке, до тех пор, пока пленка не начинает благодаря разъеданию освобождаться, но еще не отделилась совсем от металла; тогда образец прижимается к стеклу или целлофану, покрытым липким нитроцеллюлозным лаком. При надлежащем качестве пленки, липкости лака и давлении перенос на прозрачную подкладку проходит довольно успешно. Остальная часть образца покрыта вощеной бумагой или воском, за исключением тонкой полоски вдоль другой стороны фольги, противоположной подкладке ( фиг. Во время анодной обработки коррозия прорезает бороздку в металле и, встречая пленку на другой стороне фольги, распространяется в стороны, оставляя пленку как окошечко в непрозрачном металле; в надлежащий момент подкладка вместе с пленкой отнимается. Льюис приготовил таким образом с железа, нагретого до различных температур, в течение одинакового времени ряд образцов пленок окиси железа ( каждый размером 10 X 3 мм); последовательность ясно показала, как увеличивается толщина пленок в зависимости от температуры. [14]
В табл. 17 указаны, по наблюдениям Эванса [631], цвета окисных пленок, снятых с никеля и железа. При просматривании с обратной стороны ( со стороны, обращенной к металлу) цвета вообще не наблюдались, так как пленка окиси железа была покрыта непрозрачным слоем магнетита. [15]