Cтраница 3
В первом случае окись этилена пропускают через порошкообразный поливиниловый спирт при 80, во втором-через водный раствор полимера. Степень замещения может достигать 35 %, длина гидроксиэтиленовьтх боковых цепей может быть различной. Структура полимера отличается высокой разветвленностью, что вызывает снижение жесткости и твердости, присущей пленкам поливинилового спирта, и приводит к увеличению термопластичности и улучшению адгезии полимера. Гидроксиэтилированный полимер сохраняет хорошую растворимость в воде и, благодаря сочетанию в нем первичных гидроксилъных групп в боковых цепях и вторичных гидроксиль-ных групп в основной цепи, может быть использован в различных реакциях химических превращений. [31]
При растяжении полимера его молекулы ориентируются в направлении вытяжки и материал становится двоякопреломляющим. Чтобы ориентированная пленка стала поляризатором, ей сообщается также свойство дихроизма - преимущественного поглощения одного из поляризованных лучей. Область спектра, в которой происходит поляризация, зависит от природы дихроичного вещества. При изготовлении поляризаторов для видимой области используются преимущественно полииодид сульфата хинина ( герапатит) или поли-иодиды поливинилового спирта. Герапатитовые поляроиды получают обычно из суспензии микроскопических иглообразных кристалликов в растворе нитро - или ацетшщеллюлозы. Полимерные молекулы и кристаллики в пленке ориентируются при продавливании коллоидного раствора через щелевой зазор. Поливиниловые поляроиды получают обработкой иодом пленки поливинилового спирта, подвергнутой предварительно многократному растяжению. Поляризующую свет пленку вклеивают ( для защиты от влаги и механических повреждений) между пластинами из стекла или прозрачной бесцветной пластмассы. [32]
Мембрана из поливинилового спирта применяется для отделения серебряных и цинковых ( а также никелевых и кадмиевых) электродов в аккумуляторах с раствором КОН в качестве электролита ( Амер. Для придания мембране большей устойчивости поливиниловый спирт может быть сшит путем обработки щавелевой, малоновой, итаконовой кислотой, а также формальдегидом или глиоксалем. В щелочных элементах поливиниловый спирт применяется в виде геля, получаемого при перемешивании до состояния пасты 34 г поливинилового спирта ( омыленного на 95 - 100 %) в 150 г воды. В полученный раствор медленно добавляется 59 мл 50 % - го водного раствора КОН и раствор 0.3 г буры в 8 мл воды. Раствор жолатинизируется в течение 2 час. Полученный гель оставляется на ночь в 50 % - м растворе КОН после чего гель содержит 30 % КОН ( Амер. Электролитическая мембрана с низким удельным сопротивлением получается из пленки поливинилового спирта, обработанной пиридином, замещенными пиридинами или ароматическими третичными аминами. Высушенная пленка погружается на 2 часа в пиридин и употребляется в цинковых элементах со щелочными электролитами. При обработке пленки диизоцианатами повышается ее термостабилыюсть. Добавление поливинилового спирта в состав электролита, состоящего из растворов различных медных солей, повышает вольтаж погруженного в раствор медного электрода. [33]
Животный клей образует на бумаге более прочную пленку, чем крахмал. Его часто используют для поверхностного покрытия бумаги из тряпичных волокон. Животный клей переводят в раствор после замачивания в воде при нагревании до 60 С. Поливиниловый спирт применяют для обработки бумаги в клеильном прессе при изготовлении документной, карточной, светочувствительной и других видов бумаги. Калька, покрытая поливиниловым спиртом, становится более прозрачной, глянцевой, влагопрочной. Для повышения влагопрочности пленок к поливиниловому спирту добавляют карбамидоформальдегидную или мела-миноформальдегидную смолы. Пленки поливинилового спирта не растворяются в органических растворителях и не взаимодействуют с маслами и жирами. Они эластичны после использования глицерина в качестве пластификатора, плотны, наносятся без грунтовочного слоя и физиологически безвредны. [34]
На различное взаимодействие с водой образцов поливинилового спирта, полученного из одного и того же образца поливинилацетата, указывает Прист. При помещении сухого поливинилового спирта в жидкую воду полимер быстро набухает; вскоре набухание прекращается, и гель, покрытый водой, не изменяется существенно даже в течение продолжительного времени. Однако характер набухания может быть изменен при обработке поливинилового спирта, не ведущей к изменению химической природы полимера. Такая обработка может быть выполнена при применении водных растворов солей, спиртов или же воздействия водяного пара высокой относительной влажности. Обработка водяным паром ( примененная Пристом) не влечет за собой каких-либо усложнений, вызываемых третьим компонентом в системе. Испытанию подвергались пленки из поливинилового спирта ( от 0.025 до 0.25 мм толщиной), высушенные до постоянного веса при температуре 25 и 50 % - и относительной влажности воздуха. Как видно из приведенных данных, степень набухания поливинилового спирта тем меньше, чем интенсивнее процесс предварительного увлажнения порошка водой. Набухание уменьшается - довольно быстро, пока не достигнет - 0.5. Пленки поливинилового спирта набухают значительно сильнее, если температура воды при набухании увеличивается и если предварительная обработка пленки в парах воды была не слишком продолжительной. Набухание поливинилового спирта существенно изменяется в зависимости от содержания в поливиниловом спирте остаточных ацетатных групп, выражаемых в вес. [35]