Cтраница 3
Из этого следует, что адсорбция анионов на стекле происходит по иовно-об-мевному механизму и что в сильнокислых растворах поверхность электрода приобретает свойства анионита, подобно тому, как в щелочных растворах поверхность приобретает свойства катионита, чем и объясняется подобие ошибок стеклянного электрода в кислой и щелочной областях. Анионный обмен на поверхности электрода связан с некоторой амфо-терностью кремневой кислоты, благодаря которой проявляются основные свойства у соединений кремния в набухшей пленке стекла. [31]
Ниже описывается в качестве примера методика, применявшаяся Фуксом [27] для фракционирования поливинил-ацетата. Полоски алюминия, покрытые полимером, помещали в сосуд для фракционирования и заливали смесью, состоящей из 40 мл метилацетата и 60 мл петролейного эфира. Энергичное взбалтывание и перемешивание при помощи мешалки могут привести к отрыву набухшей пленки полимера от фольги. [32]
Инициирование реакции осуществляли химическим методом, применяя в качестве инициатора динитрил азоизомасляной кислоты. Пакет закрепляли в стеклянном контейнере и опускали в 2 % - ный раствор динитрила азоизомасляной кислоты в стироле, нагретый до 60 С. При этой температуре максимальное набухание пленок в стироле равно 50 - 56 % и достигается за 25 - 30 мин. Увеличение времени выдержки пленок в стироле сопровождается растворением полиэтилена. Пакет набухших пленок переносится в контейнере в ванну с нагретым до 60 - 65 С насыщенным водным раствором хлористого кальция, что предотвращает испарение стирола из пленок. При 60 - 65 С степень кристалличности полиэтилена снижается до 40 - 45 %, что способствует более равномерному распределению в нем стирола, а реакция привитой сополимеризации длится 5 час. Содержание полистирола в пленке соответствует количеству стирола, мигрировавшего в пленку во время набухания. Потери стирола в ванне для набухания не превышают 7 % от количества привитого полистирола. [33]
Уравнение Максвелла позволяет также установить качественную зависимость между величиной усадки и остаточной деформацией. Чем выше была усадка, тем больше были напряжения, тем в более неравновесном состоянии находится пленка, а следовательно, тем больше у нее возможности в будущем отрелаксировать и деформироваться. Из этого следует, что величины усадки и остаточной деформации определяются одними и теми же факторами. Следует также подчеркнуть неправильность существующего представления о том, что остаточная деформация определяется исключительно удалением из пленки оставшегося в ней растворителя. Конечно, в процессе удаления растворителя происходит некоторое сокращение пленки, определяющееся в пределе объемом, занимаемым растворителем. Но, очевидно, основной эффект деформации, так же как и величина усадки, определяется не конечным объемом, а теми релаксационными процессами, которые происходят в пленке, находящейся в неравновесном состоянии. Степень неравновесности определяется скоростью испарения растворителя в процессе пленкообразования. Следовательно, величина усадки также определяется скоростью испарения. Однако релаксационные процессы усадки протекают в течение очень длительного времени, но в известных условиях, в набухшей пленке, например при повышенной температуре, период релаксации значительно ускоряется, и тогда наблюдается весьма заметный эффект остаточной деформации. [34]
При взаимодействии активного красителя с целлюлозным волокном химическую связь с волокном образует не весь краситель, часть его только адсорбируется, т.е. связывается с волокном за счет субстантивности. Эту часть красителя необходимо удалить с волокна промывкой и полосканием. Однако если фиксация не была доведена до конца перед промывкой, то может произойти смывание красителя, который был способен вступить в реакцию-с волокном, но был удален раньше, чем успел это сделать. Частицы красителя, не связанные с волокном химически, а только адсорбированные им, при мокрых обработках будут закрашивать соседние участки ткани. Следовательно, высокая прочность к мокрым обработкам характеризующая активные красители, может быть достигнута лишь тогда, когда с волокна будет удален весь краситель, связанный с ним только за счет субстантивности. Это особенно важно при получении печатных рисунков насыщенных темных тонов, та как при этом с окрашенными участками ткани соседствуют белые неокрашенные места. Решающим фактором при промывке окрасок и печатных рисунков, полученных с помощью активных красителей, является их прочность к действию холодной воды, так как при кипячении закрашивания хлопчатобумажной ткайи не происходит. Однако активные красители с высокой степенью субстантивности могут перейти на хлопок в условиях промывки. Если они на этой стадии способны вступить в реакцию с волокном, тс может произойти необратимое закрашивание белых участков ткани. Если не вступивший в реакцию активный краситель в первой промывной ванне просто мигрирует из набухшей пленки в соседние неокрашенные участки ткани, то в промывной воде может содержаться щелочь, которая способна зафиксировать краситель на этих участках. Это приводит к нечетким контурам рисунка и к тусклым окраскам товара. Можно считать, что способность к смыванию характеризуется скоростью, с которой данное количество несвязанного химически красителя может быть удалено с волокна горячим полосканием. Она зависит от степени субстантивности красителя и от скорости диффузии. [35]