Сульфатная пленка

Cтраница 2

Зависимость степени растворения апатита К. от времени взаимодействия т при температуре 95 С. [16]

Результаты исследования скорости растворения апатита в сернофосфорнокислых растворах [28] позволили установить пороговые значения концентраций серной кислоты для полу-гидратного ( 0 75 - 1 0 %) и дигидратного ( 2 0 - 2 5 %) процессов получения экстракционной фосфорной кислоты, при которых образуются сульфатные пленки на зернах апатита. [17]

Замедление скорости растворения апатита при повышении концентрации H2SO4 в фосфорнокислых растворах объясняется образованием сульфатных пленок на поверхности фосфата вследствие снижения растворимости сульфата кальция. Сульфатные пленки, образованные при различных условиях, имеют разную проницаемость для фосфорнокислого раствора, о чем свидетельствует медленное увеличение / Сизвл в раствор во времени. В этой связи можно предположить, что процесс растворения фосфатного сырья протекает в два этапа: в начальный момент взаимодействия процесс идет в кинетической области, затем лимитирующей стадией растворения становится диффузия реагентов. [18]

Концентрированная серная кислота способна растворять сульфат свинца, поэтому свинец рекомендуется применять при концентрации кислоты не более 85 % и температуре не выше 100 С. Следует учитывать, что повреждение сульфатной пленки на свинце, например при эрозии, вызванной потоками жидкостей с взвесями, скоростными потоками чистых жидкостей и даже потоками газов с брызгами кислоты, также может привести к коррозионному разрешению свинца. [19]

Коррозия свинца в серной кислоте. Числа между кривыми указывают пределы изменения скорости коррозии ( мм / год. Данные для концентраций ниже 50 % не приведены, так как стойкость свинца в таких растворах очень высока даже при температуре кипения ( скорость коррозии менее 0 125 мм / год. [20]

Свинец часто применяется в промышленности при производстве, хранении и перевозке серной кислоты. В этих случаях не возникает почти никаких коррозионных проблем, если только защитная сульфатная пленка на свинце не повреждается в условиях, не допускающих или замедляющих ее восстановление. Например, коррозия может происходить при эрозии пленки, вызванной быстрыми потоками жидкостей или даже потоками газов, содержащих брызги кислоты. Кроме того, пленка может разорваться в результате смещения металлической подложки, связанного с периодическим тепловым расширением при изменениях температуры. Сильная серная кислота способна растворять сульфат свинца, и поэтому концентрированную 85 % - ную кислоту принято считать агрессивной. [21]

В какой-то мере снижению вероятности блокирования зерен фосфата сульфатными пленками способствует упорядоченный ввод исходных реагентов в экстрактор. Эти приемы способствуют снижению локальных пересыщений раствора по сульфату кальция, уменьшают вероятность экранирования поверхности частиц фосфата сульфатными пленками. [22]

Как известно, серый чугун вполне стоек в холодной концентрированной серной кислоте. Однако в условиях эксплуатации чугунные вентили часто выходят из строя из-за залипания пары золотник - седло образующейся на рабочих поверхностях сульфатной пленкой. Краны из кремнистого чугуна в большинстве случаев также недостаточно надежны из-за низкой механической прочности металла и чувствительности к термическим ударам. [23]

Переоценено; например Вернер указывает, что висмут, который измельчает зерно, в то же время значительно уменьшает стойкость к коррозии. Подобно тому как графит ускоряет коррозию железа в неокисляющих кислотах и замедляет ее в азотной кислоте, так и некоторые благородные примеси, которые казалось бы должны ускорять коррозию свинца в неокисляющих кислотах, в действительности способствуют образованию сульфатных пленок в концентрированной серной кислоте и таким образом способствуют уменьшению коррозии. Вернер нашел2, что прибавка 0 1 % платины к свинцу в значительной степени увеличивает его химическую стойкость. Это слишком дорого для обычного употребления, но серебро в виде опилок или электролитических осадков, вкатанное в поверхность свинца, также увеличивает стойкость его к кислоте; серебро же в свинце в форме эвтектики несомненно приносит вред. По наблюдениям Гарре и Микула3 свинец, к которому прибавлено от 0 1 до 2 % AgCch, оказался более стойким к концентрированной серной кислоте, чем свинец без добавки этого соединения; авторы приписывают это образованию слоя металлического серебра. Медь может давать тот же результат, как и серебро, но ее влияние, тювидимому, зависит также и от присутствия других элементов и от предшествующей термической обработки металла. Можно считать, что в некоторых условиях медь может компенсировать вредное влияние сурьмы и висмута; однако Джонс показал, что в присутствии азотной и серной кислот медистый свинец ведет себя хуже чистого свинца. Очевидно, что элементы, благоприятные - при одних обстоятельствах, могут быть вредными при других. Ганкин и Тернер5 указывают, что свинец, содержащий сурьму, имеет некоторые преимущества по сравнению с чистым свинцом при низких температурах и ведет себя хуже чистого свинца при более высоких температурах, свинец же, содержащий медь, хуже чистого свинца при низких температурах, но лучше при высоких температурах. Железо, как было указано Томсоном 6, может попасть в свинец при отливке из железных изложниц, при резке, опиловке или шлифовке и, как можно полагать, ухудшает химическую стойкость свинца по отношению к серной кислоте. В производстве условия работы материала очень сложны, и его поведение может не всегда совладать с результатами, полученными в лабораторных опытах. [24]

В отличие от концентрационной химическая поляризация связана с изменением состава поверхности электродов. Наглядным примером этого типа поляризации является анодная пассивность. Если при прохождении анодного тока на поверхности начинают образовываться химические соединения ( окислы, сульфатная пленка на свинце и пр. Последующее увеличение плотности анодного тока связано с протеканием другой реакции на поверхности, покрытой сплошной пленкой химического соединения. [25]

Устойчивыми и имеющими практическое значение из них являются соли свинца. Весьма распространены в лабораторной и производственной практике хорошо растворимые нитрат и ацетат свинца. Сульфат свинца нерастворим в воде, в связи с чем свинец стоек к серной кислоте, так как на его поверхности образуется прочная сульфатная пленка. [26]

Учитывая, однако, что сульфат обладает весьма грубой поверхностью, можно полагать, что растущие кристаллы окиси взаимодействуют друг с другом в трех, а не в двух измерениях, что имело бы место при их образовании из объемных зародышей. Атомный механизм этого сложного процесса далеко еще не ясен. Сначала на границе раздела металл / пленка или вблизи от нее электроны переходят с некоторых ионов РЬ2 из сульфатной пленки на металл. [27]

Зависимость скорости коррозии металлов от рН. [28]

Основным фактором, лимитирующим скорость коррозионного процесса в этой области, является растворимость продуктов коррозии металлов. Так, хлористые, сернокислые и азотнокислые соли щелочных металлов при действии па некоторые металлы ( па-пример, при действии этих солей на железо) дают растворимые анодные и катодные продукты. Образование нерастворимых продуктов коррозии па анодных или катодных участках приводит к снижению скорости коррозионного процесса. Такие соли, как углекислые и фосфорнокислые соли натрия и калия, образуют на анодных участках железа нерастворимые пленки углекислого и фосфорнокислого железа, сернокислые соли многих металлов образуют па анодных участках свинца нерастворимую сульфатную пленку; сернокислый цинк образует на катодных участках нерастворимый гидрат окиси цинка. [29]

Зависимость скорости коррозии металлов от рН Для ЗЛЮМИИИЯ G 0 63. [30]

Страницы: 1 2 3