Cтраница 5
С образованием катодной пленки потенциал рездо смещается в электроотрицательную сторону. Это приводит к тому, что оказывается возможным процесс дальнейшего электрохимического восстановления части Сг ( III) до металла. [61]
В никелевых электролитах, содержащих гидратированные ионы никеля или комплексные хлорилные ионы, концентрация разрядоспособных ионов относительно велика, а концентрационная поляризация мала. Происходит замедленное обеднение катодной пленки ионами никеля, которое вызывает сильное повышение поляризации. [62]
В начинается разряд ионов водорода. По данным М. А. Шлугера, катодная пленка содержит 66 - 67 % Сг6, 22 - 23 % Сг3, 10 - 12 % SO i -, толщина ее около 0 1 мкм и может несколько увеличиваться с повышением концентрации в электролите ионов-активаторов. Формирование этой пленки сопровождается ростом поляризационного сопротивления электрода, следствием чего является сдвиг катодного потенциала до значений, при которых становится возможным выделение хрома. [63]
В процессе коррозии изменяется и переходное сопротивление катодная поверхность пары - электролит. Ввиду образования на этой поверхности катодных пленок ее переходное сопротивление RK также возрастает. [64]
Для получения осадка из металлического хрома электролит должен содержать определенное количество посторонней кислоты. Кислота путем образования комплексов настолько разрыхляет катодную пленку, что делает возможным осаждение хрома. Воздействие на катодную пленку применяемой для хромовокислых электролитов серной кислоты основано на том, что серная кислота образует с трехвалентным хромом легко растворимый комплекс. [65]
Механизм влияния пульсации тока на процесс хромирования можно упрощенно предста: вить следующим образом. Во время перерыва тока происходит постепенное разрушение катодной пленки, которая, как известно, оказывает существенное влияние на свойства хромовых покрытий. [67]