Cтраница 2
Переходы могут сопровождаться переворачиваниями спина в основном состоянии, а Брин, Крупка и Вильяме [93] обнаружили, что время спин-решеточной релаксации при гелиевых температурах для иона Си2 в лантан-магниевом нитрате на четыре порядка короче, чем в туттоновых солях, где поле лигандов имеет тетрагональную или более низкую симметрию. Этот результат Вильяме, Крупка и Брин [99] связали со скоростью 1 / т, с которой происходит релаксация между эквивалентными искажениями без переориентации электронного спина. Последняя по своему влиянию на спектр магнитного резонанса сходна с движением ядер в ядерном магнитном резонансе. Если скорость релаксации велика по сравнению с разностью частот резонансных линий, относящихся к различным состояниям, то эти линии исчезают и заменяются одной линией на средней частоте. Это означает, что резонансные линии от различных уровней будут заменены единственной линией с g - фактором, равным среднему от всех значений - факторов, как это имело место в первоначальной теории Абрагама и Прайса, описанной выше в этом параграфе. [16]
В первом случае спектр аналогичен спектру ансамбля комплексов со статическими тетрагональными искажениями, оси которых случайно распределены между тремя осями четвертого порядка октаэдра. Однако, когда магнитное поле направлено не вдоль тригональной или любой из осей четвертого порядка, должны наблюдаться некоторые дополнительные линии. Тщательные измерения Брина, Крупки и Вильямса [93] для иона Си2 в лантан-магниевом нитрате таких эффектов не обнаружили, вероятно, вследствие того, что тетрагональные искажения стабилизируются напряжениями. Это действительно может иметь место, если энергия напряжения велика по сравнению с энергией расщепления, обусловленного туннелированием. [17]
Брин Мор были столь же близки ее сердцу, как некогда мальчики Н етер в Ге ттингене. В Брин Мор она была счастлива. Должно быть, за всю свою предшествующую жизнь она никогда не получала столько знаков уважения, симпатии и дружбы, как за последние полтора года в Брин Мор. [18]
Дальнейшие изменения, касающиеся использования перекисей щелочных металлов для получения перекиси водорода, не нашли практического осуществления до тех пор, пока не был серьезно поставлен вопрос о начале ее промышленного производства. Значительно позднее Бейл и Симе [44] запатентовали циклический процесс, основанный на реконверсии углекислого бария в перекись. Однако эти и другие системы, предложенные в то время, не были приспособлены к существовавшей тогда технологии. В 1879 г., когда промышленное производство перекиси водорода уже было налажено, Дэвис [46] писал, что почти вся эта перекись получалась действием фтористоводородной или кремнефтористоводородной кислоты на перекись бария. Другие системы, например предложенная Гофманом [47], по которой кремнефтористоводородную кислоту нужно было вводить в реакцию с расплавленным калием при продувке воздухом, не нашли практического применения. Обстоятельством, способствовавшим производству перекиси водорода из перекиси бария, а возможно даже обусловливавшим практичность этого процесса, явилось внедрение в промышленность в 1879 г. процесса Брина [48] для производства кислорода [49], благодаря которому на рынке в больших количествах появилась перекись бария. Скуиб [51] подробно описал процесс производства перекиси водорода на заводе того времени. [19]