Cтраница 1
Бринтцингер и Родис [372] титруют SnIV и В1Ш следующим образом. К анализируемому раствору прибавляют 30 г кристаллического СаС12 - 6Н20 и 20 мл конц. Затем горячий раствор ( 90 - 100) титруют раствором хлорида закиси хрома без доступа воздуха. Первый скачок потенциала соответствует концу восстановления SnIV до Sri11, второй - концу восстановления Biin до металла. [1]
![]() |
Устойчивость растворов CrSO4. [2] |
Бринтцингер и Рост [88] показали, что растворы двухвалентного хрома вполне устойчивы, если для их приготовления применены чистейшие реактивы ( бихромат калия, соляная кислота, цинк, ацетат натрия, серная кислота и дважды перегнанная вода) и если их готовят и сохраняют в атмосфере водорода. Титр растворов изменяется менее чем на промилле в день. [3]
Бринтцингер [2] определил вес иона из коэффициента диализа, он предполагал, что гидратная вода не окутывает передвигающийся ион, а молекулы воды располагаются соответствующим образом около ионов вследствие ориентации диполей воды. Центральные ионы, вследствие своего относительно мощного электрического поля, связывают особенно прочно некоторые молекулы воды, находящиеся в непосредственной близости, и диффундируют в виде гидратиро-ванных ионов. Батлер [3] рассматривает энергию гидратации и энтропию органических соединений, исходя из представлений Лэнгмюра, он рассчитал теплоты гидратации АН для ряда спиртов посредством теоретически определяемого обмена энергий для различных органических групп с молекулами воды. У простых соединений теплоты гидратации обнаруживают аддитивность. При разветвлении цепей наблюдается определенная правильность, именно теплота гидратации АН уменьшается для каждого разветвления на 0 6 - 1 0 ккал. [4]
Бринтцингер [10, 16, 17] попытался из данных диализа сделать выводы о степени гидратации ионов, которые, как следует из описания диффузионного метода, являются крайне ненадежными. [5]
Бринтцингеру, часто встречаются в растворах. [6]
Хотя Бринтцингер и Родис [99, 100] получили удовлетворительные результаты при определении пятивалентной сурьмы, однако по опытам Лингейна и Ауербаха [91 ] выбранные ими условия не являются оптимальными. [7]
По Бринтцингеру и Родису, свинец при этих условиях не восстанавливается до металла. Они отмечают возможность одновременного определения Gu11, SnIV, Biin и Fe111, Sniv, Bi111 при таких же условиях. В первом случае сначала восстанавливается Си11 до Си1, затем SnIV дз Sn11 и, наконец Bi111 до металла. Во втором случае сначала восстанавливается Реш до Fe11, затем SnIV до Sn11 и, наконец, Bi111 до металла. По окончании восстановления каждого из катионов наступает ясный скачок потенциала. Результаты определения, характеризующие точность метода при анализе указанных комбинаций, в работе не приведены. [8]
Согласно Бринтцингеру [1-3], для диализа справедливы следующие эмпирические соотношения. [9]
Таким образом, качественные предположения Бринтцингера относительно образования сверхкомплексов в настоящее время можно считать подтвержденными. [10]
Титруя четырехвалентный титан при условиях, близких к условиям титрования по Бринтцингеру и Шифердекеру ( в среде 2 4 N НС1, платиновый индикаторный электрод, конечный объем 100 мл, 0 1000 М раствор CrS04 в N H2SO4) Лингейн [16], а также А. И. Бусев и Ли Гын [17] наблюдали небольшой и неотчетливый скачок потенциала в конечной точке. V H2SO4 ( тоже с платиновым электродом), то потенциал в конечной точке изменяется несколько больше, но еще недостаточно резко для точного определения титана. [11]
В табл. 16 помещены, кроме данных Реми, данные Уошборна, Ризенфельда и Рейнгольда, данные Смита, полученные из величин коэффициентов диффузии, и результаты работ Бринтцингера. Последний определял ионные веса Мх методом диализа ионов через диафрагмы. [12]
Впоследствии эта реакция была использована многими исследователями. Бринтцингер и Эльвангер [41] при действии диазометана на хлорэтилсульфенилхлорид получили хлорметил - а-хлорэтилоулъфид. [13]
При титровании четырехвалентного титана и двухвалентной меди в среде соляной кислоты в присутствии больших количеств СаСЬ или NaCl раствором СгСЬ ( с платиновым индикаторным электродом) сначала восстанавливается двухвалентная медь до одновалентного состояния, а затем четырехвалентный титан до трехвалентного состояния. Несмотря на то, что условия титрования титана были далеки от оптимальных, Бринтцингер и Ши-фердекер [104] получили удовлетворительные результаты. [14]
При титровании четырехвалентного титана и трехвалентного железа в среде соляной кислоты в присутствии больших количеств СаСЬ или NaCl раствором СгСЬ ( с платиновым индикаторным электродом) сначала восстанавливается трехвалентное железо до двухвалентного состояния, а затем четырехвалентный титан до трехвалентного состояния. Несмотря на то, что, условия титрования титана были далеки от оптимальных, Бринтцингер и Шифердекер [106] получили удовлетворительные результаты. [15]