Экваториальная плоскость - бипирамида
Cтраница 1
Экваториальные плоскости бипирамид в двух частях комплекса практически параллельны, диэдрические углы между плоскостями Ок-Мо - Мо и Мо-Мо - Ок равны 6 7 в I и 9 2 во II. Однако в комплексе соединения I эта симметрия не распространяется на периферийные атомы органических лигандов. В соединении II оба лиганда имеют развернутую конформацию и атомы кислорода не контактируют с атомами молибдена вообще. Это относится как к атомам кислорода одной и той же, так и соседних молекул. [1]
Фенильные кольца наклонены к экваториальной плоскости бипирамиды приблизительно на одинаковый угол - 45 в одном и том же направлении, и пространственные затруднения могли бы быть устранены при более плоском расположении фенильных колец относительно экваториальной плоскости молекулы. Искажения валентных углов при атоме Sb в этой структуре менее закономерны, чем в ( ClCHCH) 3SbCl2, что авторы объясняют условиями упаковки молекул в кристалле. В Ph3Sb ( OMe) 2 [377] искажения валентных углов могут быть объяснены только условиями упаковки молекул в кристалле. [2]
 |
Расстояния Мо-О ( А в тетраэдрах Мо ( 4. [3] |
Несмотря на наличие существенных угловых искажений в центральных бипирамидах, расстояния Мо-О во всех связях, лежащих в общей экваториальной плоскости бипирамид, остаются весьма близкими друг к другу. В центральных бипирамидах они лежат в пределах 2 00 - 2 02 А, в боковых - в пределах 1 94 - 2 02 А. И лишь в направлении главной оси перпендикулярно слою имеется резкая асимметрия. [4]
Межгалоидный ион IClj имеет валентную группу ( 6 4), и можно ожидать, что три неподеленные пары будут занимать три положения в экваториальной плоскости три-гональной бипирамиды, так что ион будет иметь линейную конфигурацию. Это также подтверждается опытом. [5]
Правда, все комплексы, содержащие лиганды с трехцентро-выми связями О2 и С2 ( СМ) 4, имеют общую черту: группы О2 и C2 ( CN) 4 во всех случаях занимают одно из мест в экваториальной плоскости бипирамиды. При этом О О и этиленовая связь С С образуют лишь небольшие углы с этой плоскостью, так что формально координацию металла можно рассматривать и как искаженно-октаэдрическую. [6]
Из таблицы видно, что во всех случаях, за исключением одного, связи Fe - СО имеют длину 1 79 - 1 84 А, причем не играет роли, какой лиганд является транс-партнером, и лежат ли связи Fe - CO в экваториальной плоскости бипирамиды или направлены к ее вершине. Таким образом, только в этом соединении наблюдается картина, сходная с той, которую дают карбонильные соединения хрома и марганца. [7]
Структура построена из комплексных анионов [ Сг ( О2) г ( CN) 3 ] 3 - и катионов К - Вокруг атома хрома координированы две пероксо - и три цианогруппы. В экваториальной плоскости бипирамиды лежат две пероксо - и одна цианогруппы, в ее вершинах располагаются остальные две цианогруппы. В пределах ошибки эксперимента все группы, образующие экваториальное сечение, лежат в одной плоскости. [8]
Она значительно длиннее связи с лигандом L, находящимся в экваториальной плоскости бипирамиды ( Мо - - О0он 2 05А, Мо-ОМост. [9]
О, карбонильная группа и атом J, а на оси бипирамиды находятся атомы Р трифенилфос-фи-вных групп. В координационной сфере иридия имеет место неупорядоченность между атомом J и СО-группой, расположенными в экваториальной плоскости бипирамиды. [10]
Кп ( СО) Н [ Р ( СбНз) з ] з [6], содержащей тригональнобипирамидальные комплексы со связями Rh - Р в экваториальной плоскости бипирамиды и связями Rh CO и Rh - Н, направленными к противоположньш вершинам ее. [11]
Соединение кристаллизуется в двух формах: моноклинной и ромбической. Структурно исследована ромбическая модификация. В экваториальной плоскости бипирамиды расположены две карбонильные и одна из фосфинных групп, в вершинах бипирамиды-вторая фосфинная группа и атом водорода. Все связи экваториальной плоскости несколько отклонены к вершине, занимаемой атомом водорода. [12]
Страницы: 1