Плотность - сетка - зацепление
Cтраница 1
Плотность сетки зацеплений существенным образом влияет на акустические свойства аморфных полимеров в области плато высокоэластичности. Оказалось, что изученные полимеры в зависимости от жесткости каркаса сетки зацеплений можно разделить на две группы, отличающиеся по величине GO примерно в пять раз. Полимеры с малым п ( полисульфон, поликарбонат, поливинилхлорид) имеют в области плато высокоэластичности модуль GQ 5 МПа, в то время как у полимеров с большим п ( полистирол, полиметилметакрилат) G0 л; 1 МПа. Заметное различие между значениями динамического модуля сдвига полимеров, находящихся в области высокоэластичеокого состояния, наводит на мысль о том, что у таких полимеров, как полисульфон, поликарбонат и поливинилхлорид, в стеклообразном состоянии с большей вероятностью должны реализоваться конформации, соответствующие вытянутым цепям. В то же время полимеры, которые имеют существенно меньший модуль в области плато высокоэластичности, в стеклообразном состоянии должны образовывать упорядоченные области, состоящие из складок полимерных целей. [1]
Тем самым аномалия вязкости связывается с уменьшением плотности сетки зацеплений, под влиянием деформирования полимера. Эти представления приводят к очень важным следствиям, которые проще всего поддаются интерпретации для линейных полимеров узкого ММР. [3]
При рассмотрении влияния деформирования на состояние полимера важно соотношение снижения плотности сетки зацеплений под влиянием деформирования и ее восстановление под действием теплового движения макромолекул. [4]
Таким образом, результаты работ [201-204] свидетельствуют о том, что степень взаимного проникновения макромолекулярных клубков и, соответственно, плотность сетки зацеплений в расплавах высокомолекулярных полимеров можно менять, изменяя термодинамическое качество растворителя, в котором был предварительно растворен полимер. [5]
 |
Влияние полидисперсности на высокоэластические свойства расплавов полистирола, характеризуемые соотношением нормальных и касательных напряжений. [6] |
Эта формула по виду близка к уравнению (V.19) в том смысле, что в обоих случаях параметром, определяющим высокоэластические свойства системы, оказывается произведение концентрации на молекулярный вес, имеющее физический смысл ( по Грессли) плотности сетки зацеплений. [7]
Положение изменяется при значительном понижении температуры. Тогда скорость образования сетки уменьшается. Динамическое равновесие процессов уменьшения плотности сетки зацеплений под влиянием деформирования и ее образования под действием теплового движения смещается в сторону снижения плотности сетки. [8]
Обычно принимают, что при молекулярных весах выше критического под действием приложенного к полимеру напряжения сдвига может изменяться плотность узлов сетки макромолекул. Это приводит к непропорционально быстрому повышению скорости деформации - проявляется аномалия вязкости, оцениваемая отношением вязкости при нулевом сдвиге к кажущейся вязкости при заданном напряжении. С увеличением длины макромолекулярных цепей и соответственно плотности сетки зацеплений аномалия вязкости усиливается. Вместо с тем с повышением плотности сетки зацеплений ее изменение наступает при все более высоких напряжениях сдвига. Этим объясняется тот известный из литературы факт, что у линейных полимеров узкого распределения с молекулярными весами, намного превосходящими критический, ньютоновский режим течения наблюдается вплоть до очень высоких значений напряжений. [9]
Обычно принимают, что при молекулярных весах выше критического под действием приложенного к полимеру напряжения сдвига может изменяться плотность узлов сетки макромолекул. Это приводит к непропорционально быстрому повышению скорости деформации - проявляется аномалия вязкости, оцениваемая отношением вязкости при нулевом сдвиге к кажущейся вязкости при заданном напряжении. С увеличением длины макромолекулярных цепей и соответственно плотности сетки зацеплений аномалия вязкости усиливается. Вместо с тем с повышением плотности сетки зацеплений ее изменение наступает при все более высоких напряжениях сдвига. Этим объясняется тот известный из литературы факт, что у линейных полимеров узкого распределения с молекулярными весами, намного превосходящими критический, ньютоновский режим течения наблюдается вплоть до очень высоких значений напряжений. [10]
У концентрированных растворов, так же как и у полимеров в блоке, при повышении скорости деформации наблюдается переход в высокоэластическое состояние. Ему сопутствует эффект срыва и снижение дисси-пативных потерь у компонентов полимерной системы, перешедших в высокоэластическое состояние. У концентрированных растворов полимеров узкого распределения они одинаково определяются некоторым характерным, например максимальным, временем релаксации. Однако по молекулярному механизму явления аномалии вязкости, обусловленные, с одной стороны, понижением плотности сетки зацеплений, с другой - снижением диссипативных потерь при переходе полимера в высокоэластическое состояние, существенно различны. Необходимо учитывать оба механизма. Сложность проблемы заключается в оценке их относительной роли, так как с понижением концентрации полимера даже тогда, когда несомненно совершается переход полимера в высокоэластическое состояние, этот переход у растворов не может быть таким резким, как у полимера в блоке. К этой проблеме примыкает другая, не менее важная. [11]
Рассмотрены вязкоупругие свойства линейных гибкоцепных полимеров узкого распределения, у которых М 51 [ fc ( Mc отвечает образованию пространственной сетки зацеплений), их смесей и концентрированных растворов. Под влиянием деформирования может совершаться переход полимеров в высокоэластическое состояние, что определяет границу их текучего состояния. Этот переход наблюдается также в смесях и концентрированных растворах высокомолекулярных полимеров узкого распределения. Относительная простота реологических свойств линейных высокомолекулярных полимеров и их смесей определяется резкостью перехода в высокоэластическое состояние. У смесей высокомолекулярных полимеров доминирующее значение имеет механизм аномалии вязкости, обусловленный снижением диссипативных потерь при переходе высокомолекулярных компонентов в высокоэластическое состояние. В более широком диапазоне молекулярных весов ( М Мс), а также у растворов полимеров существенное значение приобретает уменьшение плотности сетки зацеплений под влиянием деформирования. [12]
Страницы: 1