Cтраница 2
Различие в поведении углеродистой стали в разбавленной и концентрированной серной кислоте дает основание предположить разную природу пассивного состояния в этих случаях. Анодное растворение стали определяется диффузионным отводом продуктов коррозии. Плотность предельного диффузионного тока эквивалентна скорости коррозии. Пассивность стали в 60 % - ной H2S04 обусловлена образованием на поверхности оптически однородной пленки, состоящей, по-видимому, из безводного сульфата железа. [16]
Ввиду большой подвижности ионов водорода, а также большой их концентрации в кислых растворах, концентрационная поляризация при восстановлении водорода практически отсутствует. Как видно, плотность предельного диффузионного тока по водороду в несколько тысяч раз больше той плотности тока, которая была пропущена через электрод. [17]
Если перенапряжение электродного процесса определяется медленным протеканием как электрохимической стадии, так и диффузии окисленной и восстановленной форм, то для расчета плотности тока обмена и коэффициента переноса по уравнению (3.38) необходимо знать плотности предельных диффузионных токов. Последние определяют экспериментально, достигая таких значений Е, при которых увеличение т ] ке сказывается на величине плотности поляризующего тока. Однако непосредственное определение предельных диффузионных токов не всегда возможно в связи с тем, что при больших т) наряду с исследуемой электродной реакцией часто начинают протекать побочные электродные реакции. Кроме того, предельные токи, величина которых не зависит от потенциала электрода, могут определяться медленным протеканием не только диффузии, но н химических стадий. Поэтому количественные исследования кинетики электродных процессов, ограниченных диффузией, следует проводить в таких условиях, при которых плотность предельного диффузионного тока и ее зависимость от условий электролиза можно рассчитать. Такие условия обеспечивают ртутный капающий электрод и вращающийся дисковый электрод. Более подробно они рассмотрены в последующих разделах. [18]