Плотность - предельный ток
Cтраница 2
Изменение нагрузки электрода через различные промежутки времени указывает на улучшение его характеристик, а именно на уменьшение поляризации и на увеличение плотности предельного тока. Так, например, при плотности тока 120 ма / см2 поляризация уменьшается на 83 мв и составляет теперь только 39 мв. Если перед контролируемой активацией предельная плотность тока была менее 160 ма / см2, то теперь при этой же нагрузке потенциал электрода остается устойчивым. [16]
Как видно из последнего уравнения, присутствие постороннего электролита, не участвующего в данной электродной реакции ( часто называемого индифферентным электролитом), не влияет на плотность предельного тока восстановления неэлектролита. [17]
Когда реакция вблизи электрода происходит в присутствии большого избытка индифферентного ( фонового) электролита ( см.), вещество, участвующее в реакции, диффундирует к электроду и при больших перенапряжениях достигается плотность предельного тока ( см.) для данной реакции. Эта величина пропорциональна объемной концентрации элек - ( / троактивного вещества А и потому может служить ее мерой. [18]
 |
Хронопотенциограмма с графическим нахождением потенциала четверти волны. т / 4 и времени прохождения т. [19] |
В процессе диффузии ионы окисленной формы передвигаются к поверхности электрода. При наложении тока, плотность которого превышает величину плотности предельного тока для исходных концентраций, количество ионов, достигающих поверхности электродов, недостаточно, чтобы вызвать насыщение тока, концентрация на поверхности электрода равна нулю, и потенциал электрода в соответствии с уравнением (4.3.13) должен бы равняться минус бесконечности. Но наложенный ток заряжает электрод только до такого потенциала, при котором может проходить новый процесс восстановления. На рис. 4.20 приведена характерная Хронопотенциограмма. Корень квадратный из времени прохождения пропорционален общей концентрации раствора. [20]
В указанных координатах при больших т ] в соответствии с уравнениями (3.38), (3.43), (3.44) должны наблюдаться линейные участки ( см. рис. 3.5), из которых можно рассчитать коэффициент переноса и плотность тока обмена. Для расчета плотности тока обмена по уравнению (3.46) при соизмеримых значениях плотности тока обмена и плотностей диффузионных предельных токов последние должны быть определены экспериментально или рассчитаны. Диффузионные ограничения можно уменьшить или устранить, увеличив предельные диффузионные токи за счет увеличения интенсивности перемешивания раствора, чем часто пользуются на практике. [21]
Изменение нагрузки электрода через различные промежутки времени указывает на улучшение его характеристик, а именно на уменьшение поляризации и на увеличение плотности предельного тока. [22]
 |
Установка для амперомет-рического титрования с платиновым вращающимся микроэлектродом. [23] |
Для осуществления электрического контакта с электродом стеклянная трубка заполнена ртутью, а другой короткий кусок платиновой проволочки опущен в верхний открытый конец трубки. Затем трубку продевают и закрепляют в полую державку синхронного мотора и вращают с постоянной скоростью, скажем, 600 об / мин. Вследствие механического перемешивания плотности предельного тока, получаемые с вращающимся электродом, в 20 - 30 раз больше, чем для ртутного капающего электрода, поэтому первый обладает более высокой чувствительностью. В остальном форма кривых ток - потенциал сходна для обоих электродов. [24]
 |
Ток пассивации и критическая концентрация окислителя Fe3, необходимые для пассивации титана в кипящих растворах H2SO4, содержащих постоянное количество ( 5 % NasSO. [25] |
Наличие галоидных ионов, в первую очередь хлор-ионов, так же, как и повышение концентрации водородных ионов, для большинства металлов затрудняет переход в пассивное состояние. В этом случае повышение агрессивности среды приводит к увеличению плотности предельного тока пассивации, и концентрация окислителя, необходимая для пассивации металла, может заметно повышаться, а в отдельных случаях перевод системы в пассивное состояние вовсе не достигается. [26]
Ряд ПАВ в сульфатных электролитах оловянирования вызывают возникновение предельных токов. С помощью специального датчика, помещаемого в ванну, и устройства ЭВМ получает информацию о величине предельного тока. Получив информацию, ЭВМ умножает величину плотности предельного тока на коэффициент 1 6 - 1 8 ( который обеспечивает высокое качество покрытия) и на площадь покрываемых деталей и задает ток на ванне. Такой метод регулирования тока наиболее прост и надежен, не требует датчиков концентрации и температуры. [27]
При ам-перометрическом титровании это напряжение затем поддерживают постоянным. Однако для амперометричес-кого титрования более подходит вращающийся платиновый электрод, так как перемешивание обеспечивает более эффективный контакт анализируемого раствора и титранта. Кроме того, при перемешивании увеличивается сила тока, так как плотность диффузионного предельного тока уменьшается. Наконец, при использовании вращающегося платинового электрода устраняется мешающее влияние емкостных токов. [28]
Это несовпадение следует объяснить добавочным диффузионным торможением пленки электролита на поверхности катода при экспериментальных определениях предельного тока. Так - как ионизация кислорода на катоде происходит на границе раздела металл-электролит, то кислород, диффундирующий через почву к поверхности реакции, доджен еще проникнуть через сплошную пленку влаги на поверхности электрода. Доля диффузионного торможения пленкой электролита на поверхности катода довольно значительна, особенно при малых влажностях почвы. Это особенно наглядно выявляется при исследовании влияния толщины слоя почвы над катодом на величину диффузионного тока кислорода. На рис. 61 даны результаты такого исследования для песка 10-процентной и 15-процентной влажности при прочих равных условиях. Из этих данных следует, что увеличение толщины слоя почвы над катодом уменьшает плотность предельного тока кислорода. [29]
Обычно используют трехэлектродную ячейку, включающую, кроме поляризуемого рабочего ( индикаторного) и вспомогательного электродов ( через к-рые протекает электрич. Двухэлектродная ячейка применяется в тех редких случаях, когда не нужно поддерживать строго постоянный потенциал рабочего электрода. Тогда для вычисления электродного потенциала применимо Нернста уравнение. Если электроактивное в-во ( со стандартным электродным потенциалом Е) восстанавливается, то при менее отрицат. Сдвиг потенциала к более отрицат. Зависимость плотности предельного тока г от объемной концентрации С окисленной формы электроактивного в-ва описывается ур-нием Коттреля: I пРО1лС / п1 / №, где и - число электронов, участвующих в электродном процессе; Р - число Фарадея; Г - коэф. Скорость диффузии зависит гл. [30]
Страницы: 1 2