Cтраница 1
Плотность гидридов значительно отличается от плотности образующих их элементов. [1]
Установлено, что плотность гидридов больше, чем плотность соответствующих исходных металлов, и что при нагревании до 1000 С в вакууме водород полностью удаляется. Этим свойством гидридов пользуются на практике для получения весьма чистых порошков металлов. [2]
В работе [162] определена плотность гидридов ZrHi. [3]
Имеются сведения, что плотность гидрида бериллия может быть увеличена до 0 71 уплотнением вещества при температуре - 200 С и давлении - 15 кбар. [4]
По данным электронографического изучения, плотность гидрида тория состава ТпЙ2 24 равна d9 20 г / смг. [5]
В таблице Состав, цвет и плотность гидридов указаны только те гидриды, существование которых твердо установлено и технология получения которых воспроизводится опытным путем. [6]
В работе [222] приводится результат грубых измерений плотности гидрида бериллия флоатационным методом в жадком этане при температуре - 110 С. [7]
Стабильный гидрид магния получен прямым синтезом из мелкой стружки весьма чистого магния. Рентгенографическое исследование показывает, что он образует кристаллы в тетрагональной системе. Рекомендуется последнее значение плотности гидрида магния в твердом состоянии. [8]
С точки зрения использования кальция при приготовлении сплавов для удаления водорода, растворенного1 в них в вид; твердой фазы ( гидрида кальция СаН2), эти цифры неудовлетворительны, так как вследствие разложения гидрида невозможно связать растворенный в сплаве водород. Объяснить это можно тем, что, невидимому, гидрид и металлический кальций способны образовывать между собой твердые растворы. При таком объяснении понятен результат, полученный Р. Р. Сы-ромятниковым [124], обрабатывавшим расплавленную медь, насыщенную водородом, маленькими порциями кальция. Снимок на рис. 29 показывает медь, застывшую в тигле; пузыри появились в результате выделения растворенного водорода. Гак как плотность гидрида кальция равна 1 7, то он должен был всплыть на поверхность сплава, а если и остался внутри слитка между кристаллами, то занимает ничтожный объем по сравнению с объемом газовых пузырей. [9]
Обратимая водородная хрупкость в этих металлах развивается при средних концентрациях водорода, меньших предельной растворимости. Когда концентрация водорода в этих сегрегациях превышает предел растворимости, то образуются выделения гидридов. Эти выделения могут быть весьма дисперсны и даже когерентны с решеткой металла. Гидриды в металлах образуются в основном вдоль плоскостей спайности. Поскольку плотность гидридов значительно меньше плотности основного металла, то выделение гидридов приводит к значительным растягивающим напряжениям вдоль плоскостей спайности, облегчая зарождение трещины. [10]
Уже в 1931 г. Фогт [170], анализируя изменения магнитной восприимчивости в системе Pd - Н в зависимости от состава ( см. рис. 5.10) пришел к выводу, что атомы водорода отдают атомам палладия свои валентные электроны. Возникающие таким образом протоны проникают в электронную оболочку атомов палладия ( подобно тому, как это имеет место в случае галоидоводородов), образуя ионы PdH, которые могут относительно легко отщеплять протоны. Этот факт, по мнению Фогта, объясняет наблюдаемую ранее [35] миграцию водорода в направлении катода во время электролиза насыщенных водородом палладиевых стержней. Они показали, что при расширении кристаллической решетки металла, за счет растворения им водорода, должно действовать своеобразное внутреннее давление, достаточно большое для того, чтобы быть причиной металлизации водорода. Для объяснения физических свойств гидридов переходных металлов многие исследователи и до сих пор используют эту модель образования гидридов за счет растворения водорода в металле. Одним из главных аргументов в пользу этой модели является расширение ( дилатация) кристаллической решетки переходного металла по мере растворения в нем водорода. Давно известно, что плотность гидридов щелочных и щелочноземельных металлов, в которых водород находится в виде аниона Н -, больше плотности исходных металлов [6, 138] и, следовательно, расстояния между атомами металла в этих гидридах меньше. Этот критерий выяснения типа химической связи в гидриде по его плотности, подробно был рассмотрен только в 1948 г., когда Диалер [39] показал, что образование ионного гидрида может сопровождаться как уменьшением, так и увеличением постоянной решетки. Например, в случае гидрида церия, потребность в пространстве у иона Н - больше, чем увеличение объема за счет ионизации атомов церия, и, следовательно, образование гидрида церия СеН2 солеобразного типа должно сопровождаться увеличением решетки. То же самое наблюдается и для гидридов других переходных металлов. [11]