Эффективная плотность - сшивка
Cтраница 1
Эффективная плотность сшивки определена на основании кинетической теории высокоэластичности, связывающей равновесный модуль с густотой сетки. [1]
Эффективные плотности сшивки исследованных эластомеров определены по сжатию набухших образцов, величине равновесного модуля высокоэластичности и из стехиометрических соотношений. Показано, что различные методы определения густоты сетки дают неодинаковые результаты. [2]
На основании полученных данных по эффективной плотности сшивки, определенной из стехиометрических соотношений и физическими методами, можно приблизительно оценить вклад тех и других связей в общую густоту сетки. [3]
На первый взгляд кажется удивительным несоответствие эффективной плотности сшивки, определенной из данных по растяжению ненабухших образцов и сжатию набухших образцов. Однако чаще всего это относится к случаю, когда физические связи образованы захлестами и переплетениями цепей, а не межмолекулярными связями. В работе [14] расхождения в величинах эффективной плотности сшивки, определенной различными методами, объяснено присутствием растворителя, который способен разрушать вторичные физические связи. Можно полагать, что в нашем случае при проведении испытаний на сжатие набухших образцов растворитель ослабляет физические связи, что является предпосылкой для их разрушения при деформации. [4]
Проведено вычисление вклада физических связей в общую густоту пространственной сетки и найдено, что эффективная плотность сшивки определяется в основном физическими связями, образованными в результате взаимодействия полярных групп кау-чуков. [5]
Эффективная плотность сшивки была определена для свободных пленок и пленок, нанесенных на алюминиевую подложку, из данных по набуханию методом Флори - Ренера. Для исследованных систем предварительно были найдены параметры взаимодействия полимер - растворитель. В табл. 28 приведены найденные значения Мс - молекулярного веса отрезка цепей между эффективными узлами сетки. [6]
Таким образом, граница раздела оказывает двоякое влияние на процессы синтеза и структурообразования в трехмерных полимерах, увеличивая вероятность реакции обрыва на начальных стадиях реакции и затрудняя обрыв на более глубоких стадиях вследствие адсорбционного взаимодействия растущих цепей с поверхностью, которое, в свою очередь, влияет на скорость реакции и структуру сетки. В результате можно считать, что такая важная характеристика сетки, как эффективная плотность сшивки, учитывающая физические и химические узлы сетки, оказывается различной для случаев проведения реакции в присутствии и в отсутствие границы раздела с наполнителем. [7]
Одним из основных параметров, характеризующих структуру трехмерного полимера, является величина эффективной плотности сшивки или среднего молекулярного веса отрезка цепи между узлами. Все эти теории были развиты применительно к обычным эластомерам, под которыми мы в данном случае понимаем эластомеры, цепочка которых состоит из одинаковых по своей природе звеньев и, по крайней мере, не содержит участков различной жесткости. [8]
Структура пространственной сетки характеризуется эффективной плотностью поперечных сшивок, образованных как химическими, так и физическими связями. Дефекты, существующие в полимерной сетке в виде переплетений и захлестов цепей, способствуют повышению эффективной плотности сшивки. [9]
 |
Термографические кривые свободной пленки ПУ ( /, полимера, полученного на никеле ( 2 и на никеле, обработанном стеариновой кислотой ( 3. [10] |
Об изменении структуры или подвижности отдельных участков цепи при формировании ПУ на никеле свидетельствуют также данные РТЛ и величины эффективной плотности сшивки. [11]
На первый взгляд кажется удивительным несоответствие эффективной плотности сшивки, определенной из данных по растяжению ненабухших образцов и сжатию набухших образцов. Однако чаще всего это относится к случаю, когда физические связи образованы захлестами и переплетениями цепей, а не межмолекулярными связями. В работе [14] расхождения в величинах эффективной плотности сшивки, определенной различными методами, объяснено присутствием растворителя, который способен разрушать вторичные физические связи. Можно полагать, что в нашем случае при проведении испытаний на сжатие набухших образцов растворитель ослабляет физические связи, что является предпосылкой для их разрушения при деформации. [12]
 |
Величины Мс и vc / V для полиуретановых покрытий. [13] |
Таким образом, различия в химической густоте сетки отражаются на свойствах пленок в свободном виде и на подложке. Отметим, что такие эффекты не могли наблюдаться для сополимеров стирола с дивинилбензолом, в которых отсутствуют функциональные группы, способные к сильному взаимодействию с поверхностью. В табл. 28 приведены также данные по влиянию молекулярного веса исходного полиэфира на эффективную плотность сшивки при одинаковом исходном соотношении NCO / OH. С увеличением молекулярного веса полиэфира эффективная плотность сшивки уменьшается как для свободных пленок, так и для пленок на подложке, что связано с уменьшением общей концентрации активно взаимодействующих с поверхностью функциональных групп. [14]
Для системы с ПЭ I ( Мс 1200) характерны мелкие поры с эффективным радиусом-10 А которые могут быть образованы также довольно мелкими глобулами однородными по размеру. В пленке, содержащей ПЭ Ш Шс 3600), возникает крупнопористая неоднородная структура. Таким образом мелкие глобулы способны плотнее упаковываться, образуя межмолекулярные связи и тем самым повышая эффективную плотность сшивки. [15]
Страницы: 1 2