Наблюдаемая плотность - ток
Cтраница 1
Наблюдаемая плотность тока при вольтамперометрии с линейной разверткой является суммой нефарадеевской i и фарадеев-ской компонент t, что соответствует априорному разделению этих компонент тока в виде ( разд. [1]
 |
Зависимость плотности тока от скорости вращения при раз личных порядках реакции ( р. [2] |
На рис. 4 показана зависимость наблюдаемой плотности тока от скорости вращения для нескольких значений порядка реакции. [3]
А так как величину в можно оценить по отношению наблюдаемой плотности тока J к плотности тока Jc в случае идеального закона Чайлда ( см. разд. [4]
Если токи ограничены пространственным зарядом, можно измерить в 6 ( t /) как отношение наблюдаемой плотности тока к плотности тока в случае идеального режима ТОПЗ [ согласно (2.7.1.09) ] при том же напряжении. Тогда 0 зависит от напряжения и увеличивается с ростом U, за исключением случая, когда наблюдаемая плотность тока квадратично меняется с напряжением. [5]
Если J - U6, т.е. / 5, то при U 13 В диффузионные эффекты могут в 50 раз увеличить наблюдаемую плотность тока по сравнению со значением, получаемым из упрошенного уравнения ТОПЗ. [6]
Если токи ограничены пространственным зарядом, можно измерить в 6 ( t /) как отношение наблюдаемой плотности тока к плотности тока в случае идеального режима ТОПЗ [ согласно (2.7.1.09) ] при том же напряжении. Тогда 0 зависит от напряжения и увеличивается с ростом U, за исключением случая, когда наблюдаемая плотность тока квадратично меняется с напряжением. [7]
Наблюдаемые во всех экспериментах скорости полимеризации значительно выше скоростей диффузии мономера в среде жидкого аммиака на расстоянии, эквивалентном толщине осадка полимера; следовательно, значительная часть мономера должна находиться в небольшом слое на или около внешней поверхности образовавшегося на катоде полимера. Расчет электропроводности на основе величин средней концентрации электронов в наполненных жидкостью порах отложившегося на катоде полимера и экспериментально найденного значения пористости осадка дает значения скоростей переноса электрона через полимер, превышающие по порядку величины наблюдаемые плотности тока. [8]
 |
Поляризационная кривая восстановления двух катионов. [9] |
Приэлектродный слой, крайне обедненный ионами Me У, еще богат ионами Men и реакция Men - Мец развивается беспрепятственно. При таком потенциале на электроде восстанавливаются оба вида ионов: ионы MeJ с предельной скоростью, измеряемой величиной i ( I), и ионы Mejj - со скоростью, следующей закону электрохимической кинетики. Наблюдаемая плотность тока представляет сумму ординат пунктирной линии / / и ip ( ly Поэтому, когда потенциал становится отрицательнее Фравн ( in1 замечается рост плотности тока. [10]
Приэлектродный слой, крайне обедненный ионами Me, , еще богат ионами Mej, и реакция Mej j - Men развивается беспрепятственно. При таком потенциале на электроде восстанавливаются оба вида ионов: ионы Mej с предельной скоростью, измеряемой величиной г рф, и ионы Mejj-со скоростью, следующей закону электрохимической кинетики. Наблюдаемая плотность тока представляет сумму ординат пунктирной линии / / и ip да. Поэтому, когда потенциал становится отрицательнее фравн ( П), замечается рост плотности тока. [11]
По современным представлениям [47] выделяют две области существования дуг. Первая область относится к поведению дуги между электродами из тугоплавких металлов. В этой области температура катода ( порядка температуры плавления металла электрода) достаточно велика, чтобы объяснить наблюдаемую плотность электронного тока на катоде термоэлектронной эмиссией. Такой режим называют дугой с горячим катодом. Вторая область относится к режимам, в которых термоэлектронной эмиссии недостаточно для объяснения наблюдаемых плотностей тока. Такой режим называют дугой с холодным катодом. Наиболее распространенным объяснением эмиссии с холодного катода является механизм, основанный на теории холодной эмиссии в электрическом поле или автоэлектронной эмиссии. Для функционирования обоих этих механизмов вблизи катода необходим достаточно большой ионный пространственный заряд. Ионы для этого заряда могут поставляться как за счет термической ионизации в столбе разряда, так и за счет испарения материала катода. [12]
Страницы: 1