Спиновая плотность

Cтраница 2

Спиновые плотности в / ш / ш-положении 2 6-ди-грег - бутилфенок-силов растут с увеличением электроноакцепторной способности заместителей в этом положении; эта зависимость коррелирует с сг-константами Гаммета. [16]

Спиновая плотность PJV определяется как доля неспаренного электрона, локализованная в положении N. Спиновые плотности могут быть как положительными, так и отрицательными. Отрицательная спиновая плотность возникает в тех случаях, когда спин электрона в положении N антипараллелен результирующему спину парамагнитного вещества как целого; при положительной спиновой плотности соотношение обратное. Представление об отрицательных спиновых плотностях совершенно чуждо теории молекулярных орбиталей Хюккеля. [17]

Высокая спиновая плотность на атомах водорода в простейшем нитроксиле HgiN - О - обусловливает его неустойчивость. [18]

Спиновые волны. в этилене, скрученном на 90 [ амплитуда вдоль скелета. [19]

Полная общая спиновая плотность равна нулю, следовательно, равна нулю и общая спиновая плотность в любой точке пространства. Однако тонкий анализ показывает, что это обращение плотности в нуль обусловлено ограниченной по симметрии комбинацией двух эквивалентных состояний, каждое из которых в отдельности обладает сильной спиновой поляризацией. [20]

Эта спиновая плотность может совпадать или отличаться по знаку от спиновой плотности на орбитали неспаренного электрона. [21]

Спектр протонного магнитного резонанса N, N - ди-этиламинотропонимината Ni ( II.| Валентные структуры. [22]

Расчеты спиновых плотностей по методу валентных связей могут быть полезны для предсказания спиновых плотностей у атомов, которые не всегда наблюдаются в спектрах ЯМР. Такие вычисления основываются на рассмотрении лиганда как свободного радикала. Полученные значения умножаются на переводной коэффициент, соответствующий переносу такой доли электрона, которая приводит к наилучшему согласию с наблюдаемыми спиновыми плотностями. [23]

Понятия спиновой плотности и плотности неспаренного электрона не идентичны. Для определения плотности необходимо определить объем, в котором ищется функция плотности. Это может быть или элементарный объем dv dxdydz в некоторой точке с координатами х, у, z, или объем какой-либо атомной орбитали. [24]

Спектры ЭПР 7 блученных при 77 К алкилбензолов.| Выходы стабилизированных радикалов и молекулярного водорода при облучении при 77 К алкилбензолов. [25]

Распределение спиновой плотности в этих радикалах аналогично распределению в бензильных: неспаренный электрон локализован в основном на а-ато-ме углерода заместителя; кроме того, имеется небольшая спиновая плотность в орто - и reapa - положениях кольца. Протоны метильной группы также дают вклад в СТВ вследствие сверхсо-пряжения. [26]

Распределение спиновой плотности в этих ионах успешно объясняется методом молекулярных орбиталей ( МО) Хюккеля. Согласно теории МО, каждый атом углерода имеет три sp2 - гибридные орбита-ли, которые образуют ст-связи с другими атомами углерода и водорода в плоскости молекулы. Все, кроме одного, валентные электроны на каждом атоме углерода используются для образования относительно инертных простых связей углеродного скелета. Остающиеся я-электроны по одному от каждого атома углерода движутся свободно по всему углеродному скелету. Такая модель объясняет наиболее интересные химические свойства сопряженных молекул. [27]

Знак спиновой плотности изменяется через каждый атом; теоретический анализ результатов указывает, что примерно одна десятая плотности неспаренного электрона размещается на каждом из семичленных колец системы. [28]

Знак спиновой плотности является очень важной физической характеристикой радикала, важным свойством его электронной оболочки. Знак определяет механизм заселения атомных орбиталей и зависит от природы и механизма электрон-электронных и электрон-ядерных взаимодействий. Знак спиновой плотности в большинстве случаев однозначно связан со знаками констант изотропного и анизотропного СТВ; последние определяются экспериментально из спектров ЭПР и ЯМР. Многочисленные примеры определения знаков СТВ и спиновых плотностей будут даны позже. [29]

Зависимости констант СТВ от а-констант. [30]

Страницы: 1 2 3 4 5