Брокманн

Cтраница 1

Брокманн [3] правильно определил, что вал иномицин построен из остатков о - и L-валина, ь-лактата и о-изовалерата; однако он считал, что эта последовательность повторяется только дважды. И увеличение, и уменьшение повторяющейся последовательности из четырех остатков приводит к потере активности, так же как и инверсия любого оптически активного центра. Раскрытие цикла приводит к потере активности, если даже концевые группы защищены формильной ( свободный аминный конец) или этаноламидной ( свободный карбоксильный конец) группами. [1]

Система внутримолекулярных водородных связей валииомицнна в ме-поляриых средах ( а, в средах средней полярности ( 6 н в воде ( в. [2]

Брокманном в 195 5 г., его строение как циклододека делен пептида окончательно установлено М. М. Шемякиным и сотрудниками в 1963 г. и подтверждено полным синтезом как самого антибиотика, так и его многочисленных аналогов. [3]

По предположению Брокманна ( 1957) валиномицин является цик-лооктадепсипептидом, содержащим по два остатка й валина, L-валина, L-молочной и a - D-оксиизовалериановой кислот. [4]

Шемякин, на основании определения молекулярного веса валиномицина термоэлектрическим методом, и одновременно Брокманн, определивший молекулярный вес валлномицина седиментацион-ным методом, показали, что этот антибиотик является циклододекадепси-пептидом. [5]

В 1963 г. Шемякин, на основании определения молекулярного веса валиномицина термоэлектрическим методом, и одновременно Брокманн, определивший молекулярный вес валиномицина седимен ацион-ным методом, показали, что этот антибиотик является цичлододек. [6]

Другие энниатины, а также недавно открытые циклодепсипептиды с высокой антибиотической активностью, найденные в культурах Strep-tomyces ( Брокманн, 1955 - 1957), принадлежат к большой гругпе нейтральных соединений, состоящих из остатков а-онсикислот и одтой или нескольких аминокислот. D - ct - Оксиизовалериановая кислота является единственной оксикиелотной компонентой всех циклодепсипепткдов, за исключением валиномицина, который содержит, кроме этой кислоты, еще остаток L-молочной кислоты. Циклодепсипептиды содержат остатки таких аминокислот - D - и L-валина, М - метил - А-валина, М - ыетал - L-лейцина и М - метил-1 - изолейцина. [7]

Другие энниатины, а также недавно открытые циклодепсипептиды с высокой антибиотической активностью, найденные в культурах Strep-tomyces ( Брокманн, 1955 - 1957), принадлежат к большой группе нейтральных соединений, состоящих из остатков а-оксикислот и одной или нескольких аминокислот. D-a - Оксиизовалериановая кислота является единственной оксикислотной компонентой циклодепсипептидов, за исключением валиномицина, который содержит, кроме этой кислоты, еще остаток L-молочной кислоты. Циклодепсипептиды содержат остатки таких аминокислот - D - и L-валина, М - метил - / - - валина, Ы - метил - Ь - лейцина и М - метил - / - изолейцина. [8]

Ангидриды некоторых аминокислот, содержащие по две вторичные амидные связи в одном и том же шестичленном кольце, изученные Брокманном и Муссо [107], обладают, по-видимому, обычными свойствами. [9]

Учитывая специфичность адсорбирующего действия, Стрейн располагает адсорбенты в следующий ряд по возрастанию их активности: тростниковый сахар, крахмал, инулин, лимоннокислый магний, тальк, углекислый натрий, углекислый калий, углекислый кальций, фосфорнокислый кальций, углекислый магний, окись магния ( Мерк), известь ( свеже и частично гашеная), активированная кремневая кислота, активированные силикаты магния, активированная окись алюминия, животный или древесный уголь, окись магния ( сорт Micron), фуллерова земля. После таких обработок адсорбент может быть характеризован по разделению стандартной смеси. Брокманн и Шоддер применяли для измерения адсорбирующей способности активированной окиси алюминия двойные смеси азобензола и его производных ( например, я-амино -, я-окси - и л-метоксиазобензола), растворенные в бензолен петролейном эфире. [10]

Определение строения актиномицинов включает установление структуры хромофора и пептидных цепей. Исследования Брокманна и его сотрудников показали, что строение актиномицина С3 отвечает формуле ( 14) ( ср. [11]

Данные Ленормана [13] весьма сходны с данными Рендалла и др. [17], но он не смог обнаружить эту полосу во всех без исключения случаях. Аналогично Томпсон, Николсон и Шорт [19] указывают на эту полосу только в некоторых случаях, а Клотц и Груен [20] не упоминают о ней при рассмотрении полученных ими спектров. Эта полоса наблюдается лишь в виде исключения в спектрах только некоторых соединений из 50 аминокислот, исследованных Кегелом и др. [32], несмотря на то что многие из этих веществ те же, что и изученные Рендаллом и Ленорманом. Это может объясняться малой интенсивностью полосы поглощения в некоторых случаях и разной толщиной применявшихся пленок, но возможно также, что это связано с различиями исследовавшихся кристаллических форм. Из данных Ленормана очевидна очень большая зависимость этой полосы поглощения, как и полосы поглощения ионной карбоксильной группы, от изменений оптической формы молекул, и связанные с этим сдвиги полосы могут оказаться достаточными, чтобы замаскировать более слабое поглощение, обусловленное группой NHJ. Брокманн и Муссо [34] отметили также появление этой полосы у смешанных изомеров, хотя она не обнаружена у индивидуальных d - и / - изомеров. Эти различия авторы связывают с различием в порядке построения водородных мостиков в кристаллах. [12]

Выбор адсорбента до настоящего времени частично производится опытным путем. В то же время накапливается все больше данных о пригодности тех или иных адсорбентов для раз-деления веществ с определенным химическим строением, приводится несколько примеров применения специфических адсорбентов. В каждом отдельном случае выбирают такой адсорбент, который обладает наибольшей избирательностью по отношению к отдельным компонентам смеси, подлежащей разделению. Выбор адсорбента частично зависит от характера применяемых растворителей. Для анализа веществ с полярными группами в молекуле могут применяться окись алюминия и окислы других металлов. Для разделения кароти-ноидов обычно используются окись алюминия, гидрат окиси кальция, углекислый цинк и углекислый кальций, адсорбирующая способность которых уменьшается в приведенной последовательности. Стрейн исследовал последовательность адсорбции некоторых каро-тиноидов на колонках из сахара, целита и окиси магния. Сахар преимущественно притягивает полярные гидроксильные группы ксантофиллов, а окись магния - ненасыщенные части молекул каротинов и ксантофиллов, а также и гидроксильные группы ксантофиллов. Стрейн применил колонки из окиси магния для исследования ксантофиллов и хлорофиллов и показал, что распределение растворенных веществ в зонах адсорбции зависит от многих условий. Например, пигменты, образующие обычно одну окрашенную зону, могут образовать две зоны, в присутствии некоторых бесцветных примесей. Для разделения карбонильных соединений в виде 2 4-динитрофенилгидразонов был применен порошкообразный сернокислый магний. Брокманн показал, что растворимые в воде соли, например сульфаты меди и цинка, могут служить хорошими адсорбентами для хроматографического разделения производных азобензола. Сернокислый алюминий можно применять для разделения оксиантрахинонов, причем очень прочно адсорбированные вещества удается выделить только после растворения адсорбента в воде. [13]

Страницы: 1