Жидкофазное автоокисление - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Молоко вдвойне смешней, если после огурцов. Законы Мерфи (еще...)

Жидкофазное автоокисление

Cтраница 1


Жидкофазное автоокисление представляет чрезвычайно сложный процесс [33], который очень чувствителен к различного рода примесям, способным взаимодействовать с радикалами. В основе представлений о механизме его лежит перекисная теория А. Н. Баха [34], развитая позже Н. Н. Семеновым [35] в теорию радикально-цепного взаимодействия.  [1]

Жидкофазное автоокисление представляет чрезвычайно сложный процесс [33], который очень чувствителен к различного рода примесям, способным взаимодействовать с радикалами. В основе представлений о механизме его яежит перекисная теория А. Н. Баха [34], развитая позже Н. Н. Семеновым [35] в теорию радикально-цепного взаимодействия.  [2]

Зарождение цепей в процессе жидкофазного автоокисления осуществляется, как правило, при бимолекулярном взаимодействии растворенного кислорода с органическим соединением.  [3]

Ранее было показано, что жидкофазное автоокисление МЭК приводит к образованию тех же продуктов, что и окисление в рассмотренных выше условиях. Из этого результата можно сделать вывод что перекисная группировка, которая является промежуточной формой, возникающей при окислении МЭК на поверхности окислов металлов, вполне может образоваться и при жидкофазном окислении.  [4]

Как показывает обзор исследований, при жидкофазном автоокислении алкилароматических углеводородов молекула кислорода всегда атакует алкильные атомы углерода, непосредственно связанные с ароматическим ядром, так называемые а-углеродные атомы, независимо от того, какую величину и строение имеет алкильный радикал. Окисление осуществляется кислородом или воздухом в присутствии и отсутствии катализаторов, под действием ультрафиолетового света, при атмосферном и повышенном давлении, в растворителях и без растворителей. Направление жидкофазного окисления зависит от скоростей образования и распада гидроперекисей, а скорость определяется строением и чистотой углеводородов, характером катализатора, температурой, временем и интенсивностью пропускания кислорода или воздуха.  [5]

В табл. 1 приведены значения длины цепей при жидкофазном автоокислении ряда углеводородов различных классов.  [6]

Окисление углеводородов является одним из основных направлений современного нефтехимического синтеза [1, 2], роль которого в развитии органической химии трудно переоценить. В последние годы большой интерес проявляют исследователи к жидкофазному автоокислению углеводородов кислородом воздуха в гидроперекиси При этом особое внимание привлекает автоокисление алкиларо-матических углеводородов и некоторых их производных в гидроперекиси. Это объясняется легкостью синтеза алкилароматических углеводородов на основе реакции алкилирования, как показано в главе I Г, легкостью окисления многих из них в гидроперекиси и широким применением последних в качестве инициаторов процессов полимеризации и исходного сырья в производстве мономеров для получения синтетических каучуков, пластических масс, синтетических волокон и других продуктов, важных для народного хозяйства.  [7]

Автоокисление алкилароматических углеводородов в гидроперекиси [36] все более становится самостоятельным разделом органической химии, который находится в стадии широкого и интенсивного развития. Это объясняется прежде всего тем, что гидроперекиси алкилбензолов уже на данном этапе получили важное промышленное значение как таковые, или в качестве промежуточных продуктов, например, в синтезе фенолов, жирных и жирноароматических кетонов и спиртов. Особый интерес в качестве инициаторов полимеризации представляют гидроперекиси циклогексил-бензола, ге-изопропилциклогексилбензола, несимметричного дифенилэтана, гс-трет. Нам представляется, что в будущем масштабы производства гидроперекисей будут обусловливаться только потребностями тех продуктов, которые будут производиться на их основе, так как технология их получения сравнительно простая, а сырьевая база неограниченная. Синтез алкилбензолов, необходимых для производства гидроперекисей, как известно, освоен в промышленных масштабах еще в довоенный период на основе каталитического алкилирования бензола и его гомологов олефинами. Как показывает обзор исследований, при жидкофазном автоокислении алкилароматических углеводородов молекула кислорода всегда атакует алкильные атомы углерода, непосредственно связанные с ароматическим ядром, так называемые а-углеродные атомы, независимо от того, какую величину и строение имеет алкильный радикал. Окисление осуществляется кислородом или воздухом в присутствии и в отсутствие катализаторов, под действием ультрафиолетового света, при атмосферном и повышенном давлениях, в растворителях и без растворителей. Направление жидкофазного окисления зависит от скоростей образования и распада гидроперекисей, а скорость определяется строением и чистотой углеводородов, характером катализатора, температурой, временем и интенсивностью пропускания кислорода или воздуха.  [8]



Страницы:      1