Cтраница 2
Так как можно было не определять точно площадь эффузионного отверстия, отпала и необходимость придавать ему правильную геометрическую форму, а это в свою очередь дало возможность существенно снизить вес эффузион-ной камеры и использовать простейший способ регистрации скорости эффузии. Эффузионной камерой служила тонкостенная кварцевая ампула весом 0 22 г с диаметром внутреннего отверстия - 1 4 мм. [16]
Авторы показали, что с изменением величины эффузионного отверстия меняется значение скорости испарения. Насыщение в эффузион-ной камере достигается только при соотношении сечения камеры и площади эффузионного отверстия, большем 15 000, очевидно, вследствие того, что испарение бора происходит в виде одно - и многоатомных ( двухатомных) молекул. Поэтому коэффициент испарения мал, и в условиях испарения с большим отверстием в камере не достигается насыщения молекулами многоатомного бора. [17]
В том случае, если отношение длины эффузнойной камеры к ее радиусу меньше 0 01, то сопротивление молекулярному потоку самой эффузион-пой камеры ничтожно мало и им можно пренебречь. Из формулы ( 52) следует, что для того чтобы давление пара в эффузионной камере отличалось от давления насыщенного пара менее чем на 1 %, необходимо, что -, бы площадь эффузионного отверстия была в 100 раз меньше сечения камеры. Однако это условие соблюдается не всегда. В этом случае соотношение площадей отверстия и самой эффузиоп-ной камеры должно быть меньше, чем 0 01, а для мышьяка метод эффузии вообще непригоден, так как нельзя сделать столь малое отверстие, чтобы в камере устанавливалось равновесие конденсированная фаза - пар. [18]
Теплота сублимации при 0 К, вычисленная автором, равна 100 75 ккал / е-атом. Предположение о двухатомности паров бора при испарении в эффузионпой камере вполне разумно, так как при соотношении сечения камеры и площади эффузионного отверстия более 15 000 скорость испарения возрастает в 1000 раз по сравнению со скоростью испарения с открытой поверхности; в последнем же случае доля двухатомных молекул вследствие низкого коэффициента испарения невелика. [19]
Неконгруэнтность испарения SnTe как при зффузионных экспериментах, так и при испарении с открытой поверхности была подтверждена Нортропом [140] термогравиметрически. В процессе изотермических эффузионных опытов состав сдвигается в двухфазную область Sn-SnTe. При испарении образца на 95 % по массе количество остаточного олова было всегда одно и то же [ 0 3 % ( по массе) ] независимо от температуры и площади эффузионного отверстия. В соответствии с правилом фаз равновесное общее давление над такой двухфазной областью должно быть постоянным, даже при непрерывно меняющемся составе. [20]