Площадь - пик - плавление
Cтраница 1
 |
Зависимость теплоемкости ср натурального. [1] |
Площадь пика плавления пропорциональна теплоте плавления, и, зная удельную теплоту плавления полимера ДЯ ( см. табл. 2), можно найти степень кристалличности С образца, подвергнутого плавлению. Другим способом178 - 263 364 измерения С является определение высоты скачка ср при Тс, которая тем больше, чем меньше С. [2]
По площади пиков плавления соответствующих кривых ДТА можно определять теплоты плавления полимеров, предварительно прокалибровав прибор по веществу с. [3]
 |
Соотношение между площадью пика термограммм и содержанием аморфной фракции изотактичес-кого полипропилена. [4] |
Однако так как не все изотактические образцы кристаллизуются, то по существу площадь пика плавления соответствует степени кристалличности. [5]
Кривая 2, приведенная на том же рис. 191, показывает изменение площади пика плавления для ряда синтетических образцов с различным содержанием аморфной фазы. Эта кривая имеет такой же характер, что и кривая /, и также экстраполируется к нулевому значению площади пика плавления при 100 % - ном содержании аморфной фракции. Небольшое расхождение кривых 1 и 2 объясняется несколько различающимися условиями проведения эксперимента. Таким образом, для заданных условий полученное эмпирическое соответствие между площадью пика плавления и содержанием аморфной фазы должно быть вполне закономерным, что позволяет проводить расчеты степени изотак тичности для неизвестных образцов. [6]
Как и следовало ожидать, площадь экзотермического пика кристаллизации равна по величине площади пика плавления. [7]
Кривая 2, приведенная на том же рис. 191, показывает изменение площади пика плавления для ряда синтетических образцов с различным содержанием аморфной фазы. Эта кривая имеет такой же характер, что и кривая /, и также экстраполируется к нулевому значению площади пика плавления при 100 % - ном содержании аморфной фракции. Небольшое расхождение кривых 1 и 2 объясняется несколько различающимися условиями проведения эксперимента. Таким образом, для заданных условий полученное эмпирическое соответствие между площадью пика плавления и содержанием аморфной фазы должно быть вполне закономерным, что позволяет проводить расчеты степени изотак тичности для неизвестных образцов. [8]
Эти методы также могут быть успешно применены для измерения степени кристалличности, которая обычно совпадает с дилатометрической при расчете ее по площади пика плавления. [9]
Кривая 2, приведенная на том же рис. 191, показывает изменение площади пика плавления для ряда синтетических образцов с различным содержанием аморфной фазы. Эта кривая имеет такой же характер, что и кривая /, и также экстраполируется к нулевому значению площади пика плавления при 100 % - ном содержании аморфной фракции. Небольшое расхождение кривых 1 и 2 объясняется несколько различающимися условиями проведения эксперимента. Таким образом, для заданных условий полученное эмпирическое соответствие между площадью пика плавления и содержанием аморфной фазы должно быть вполне закономерным, что позволяет проводить расчеты степени изотак тичности для неизвестных образцов. [10]
Кроме моноклинных кристаллов, при кристаллизации изотактичео кого полипропилена могут образовываться метастабильные тригональ-ные кристаллы ( разд. При температурах выше 144 С эти метастабильные кристаллы плавятся и при соответствующих временных условиях проведения эксперимента далее может протекать рекристаллизация с образованием более устойчивых моноклинных кристаллов. Эти авторы показали методом дифференциального термического анализа, что при медленном нагревании при скоростях меньше 10 град / мин тригональные кристаллы после плавления рекристаллизуются в моноклинные, плавящиеся при более высокой температуре, и это приводит к увеличению содержания высокоплавкой фракции в образце. При быстром нагревании плавление обеих форм кристаллов не накладывается друг на друга и поэтому площади пиков плавления при 150 и 170 С могут служить мерой содержания тригональных и моноклинных кристаллов в исходном образце. [11]
Определенные трудности вызывает дериватографический анализ образцов бумаги, содержащей ингибиторы и другие функциональные вещества, температуры плавления которых близки к температуре кипения воды. Примером может служить бумага, содержащая нитрофурилакролеин. В связи с тем, что плавление указанного вещества происходит при температуре 116 С, эндотермические пики на кривой ДТА плавления нитрофурилакролеина и испарения воды сорбированной бумагой совпадают, что делает невозможным определение компонента в динамическом режиме работы дериватографа. Следует отметить, что плавление чистого образца нитрофурилакролеина дает строго локализованный эндотермический пик с максимумом при температуре 116 С, а плавление последнего в бумаге приводит к возникновению размытого пика, что связано с особенностями расположения функционального вещества в капиллярно-пористой структуре целлюлозных волокон, косвенным образом свидетельствующего о характере и площади его расположения в бумаге, на важность чего мы уже указывали. Чем меньше функционального вещества в бумаге, тем более размыт эндотермический пик. Размытость пика не мешает определению его содержания, поскольку максимум бывает всегда четко определен. Величина эндотермического эффекта, рассчитываемая по площади пика плавления, прямо пропорциональна содержанию нитрофурилакролеина в бумаге. Определение содержания функциональных веществ в неизвестном образце сводится к его дериватографированию и определению площади эндотермического пика с последующим определением содержания функционального вещества по стандартной кривой, построенной для данного дериватографа. [12]
Страницы: 1