Площадь - поверхность - электрод
Cтраница 4
Кроме того, токи /, стекающие с электродов, обычно бывают известны, поэтому плотность тока j является ограниченной величиной, порядок которой j / JS, где Si - площадь поверхности электрода. [46]
 |
Циклическая вольтамперограмма для обратимого процесса. [47] |
Таким способом легко объяснить пикообразную форму кривой и понять, что пиковый ток ip должен зависеть не только or концентрации, но и от л ( числа электронов, участвующих в переносе зарядов), от площади поверхности электрода А и от факторов, которые влияют на градиент концентрации, а именно от коэффициента диффузии D и скорости развертки. В то же время площадь поверхности капли увеличивается ( Л - 2 / 3), так что максимум градиента концентрации совпадает с минимумом площади поверхности и наложение обоих эффектов дает хорошо известную зависимость тока от tl / o, описываемую уравнением Ильковича. В вольтамперомет-рии с линейной разверткой потенциала площадь поверхности постоянна ( твердые электроды) или почти постоянна ( КРЭ) и-одна и та же для любого градиента концентрации. Однако в полярографическом эксперименте постоянство площади поверхности получается только в конце периода капания. [48]
Кроме того, токи / -, стекающие с электродов, обычно бывают известны, поэтому плотность тока j является ограниченной величиной, порядок которой определяется отношением j - If / Si, где Si - площади поверхностей электродов. [49]
Сг / / 3 yrSy - J - / н в уравнении ( 9), где / - разрядный ток, / н - разрядный ток, соответствующий переходу нормального разряда в аномальный н S - площадь поверхности электрода. [50]
Данные положения следуют из уравнения для плоского конденсатора с двумя параллельными обкладками, к которому можно приравнять емкости обмоток относительно друг друга и относительно магнитопровода C 0 886eS / 6, где е - диэлектрическая проницаемость изоляции; S - площадь поверхности электродов; б - изоляционное расстояние. [51]
В общем случае потенциал Е находится в области потенциалов, в которой протекает фарадеевский ток, и перед наложением импульса протекает постоянный ток idc ( tp) - Ток idc ( tp tm), включаемый в 12, должен иметь другую величину, так как измерения приходятся на разные моменты жизни капли и площадь поверхности электрода различна. [52]
Рассмотрим изолированный ( разомкнутый) платиновый электрод, погруженный в подкисленный раствор Na2SO4; через раствор предварительно пропускают водород, а затем аргон. При увеличении площади поверхности электрода на единицу для сохранения прежнего состояния необходимо подвести к поверхности Аи атомов водорода. Кроме того, требуется определенное количество атомов или ионов водорода, чтобы по реакции (12.10) создать заряд поверхности QS. [53]
 |
Кривые Шоттки для тока в толуоле и га-гептане. [54] |
Токи возрастали непропорционально площади поверхности электрода; можно думать, что это было связано с - эмиссией на активных дискретных участках или точках поверхности. На это указывают и другие авторы. Если предположить, что эмиссия происходит от микроскопически малых участков поверхности и число таких участков достаточно велико, то тогда непонятно, почему должна отсутствовать пропорциональность. [55]
При накоплении металлов на стационарном ртутном электроде из аммиачных буферных растворов при сильно отрицательных потенциалах образуется амальгама аммония, быстро разлагающаяся с выделением газообразных продуктов ( NH3 и Нз), вспучивающих каплю. Это сильно увеличивает площадь поверхности электрода и повышает количество выделившегося металла. При последующей регистрации анодных кривых объем капли возвращается к первоначальному размеру, а концентрация металла в амальгаме увеличивается, что способствует повышению анодных пиков. Для определения металлов в инверсионной полярографии удобно использовать метод добавок. [56]
Существует метод непосредственного измерения адсорбции компонентов из раствора. При большом отношении площади поверхности электрода к объему раствора ( например, электроды из платинированной платины в ячейках небольшого объема) и при малой концентрации раствора адсорбция отдельных компонентов заметно уменьшает их концентрацию в объеме раствора, что можно зафиксировать аналитическими методами. [57]
Для регистрации вольтамперограмм применяют двух - и трех-электродные ячейки. Особенностью ячейки является очень большое различие площадей поверхности электродов. Поскольку площадь поверхности микроэлектрода значительно меньше площади поверхности электрода сравнения, плотность тока на микроэлектроде во много раз ( десятки тысяч) больше, чем на электроде сравнения. Поэтому налагаемое извне напряжение заметно влияет на микроэлектрод и он поляризуется. [58]
Страницы: 1 2 3 4