Cтраница 3
Докторская проба основана на том, что меркаптаны реагируют в присутствии элементарной серы ( вводимой извне) с плумбитом натрия, с образованием сернистого свинца. Докторская проба является одновременно пробой на сероводород; другие сернистые соединения, а также элементарную серу она не обнаруживает. Докторскую пробу нельзя считать достаточно надежной. [31]
Для улучшения свойств топлив их подвергают очистке следующими способами: серной кислотой, щелочью, отбеливающими землями, хлористым цинком, плумбитом натрия, гидроочисткой и др. В зависимости от качества исходного сырья и требований к топливу применяют тот или иной способ очистки. [32]
В процессе удаления активной серы из нефтяных дестиллатов Вендт и Дигс [98] приписывают сернистому свинцу чисто каталитическое действие в реакции меркаптанов с плумбитом натрия. Моррелл и Фарагер [65] показали, что сернистый свинец окисляется в сернокислый свинец, который растворяется в едком натре, образуя плумбит натрия, затем реагирующий с сернистыми соединениями. Чтобы объяснить наблюдение, что в некоторых случаях едкого натра расходуется меньше, чем рассчитано для реакции образования плумбита натрия, Моррелл [61] высказал предположение, что меркаптид натрия ( меркаптан в присутствии едкого натра) частично окисляется кислородом с образованием соответствующего дисульфида и едкого натра; это происходит одновременно с процессом, описанным Моррелл и Фарагер. [33]
Алкилдисульфиды: а) встречающиеся в природе, б) добавленные в виде чистых соединений, в) образующиеся в процессе очистки плумбитом натрия, вызывают под действием света изменение цвета или помутнение во всех бензинах. [34]
Меркаптаны определяются после удаления сероводорода и свободной серы следующим образом: исследуемый образец, после освобождения от вышеуказанных соединений, встряхивается с половинным объемом спиртового раствора плумбита натрия. Последний готовится смешением равных объемов 95 % - го спирта и водного раствора плумбита натрия. Водный раствор приготовляется насыщением 20 - 25 % - ного раствора едкого натра окисью, свинца ( РЬО) и последующей фильтрацией раствора. [35]
В дальнейшем для увеличения бензиновых ресурсов стали перерабатывать нефти, содержащие повышенный процент серы; для удаления последней и сообщения бензину приятного запаха начали развиваться процессы с применением очистки раствором плумбита натрия ( для уничтожения запаха меркаптанов), а также гнпохлорита натрия или кальция и комбинации этих процессов с кислотно-щелочной обработкой. [36]
При химических методах очистки реагентами служат: а) серная кислота; б) щелочи - едкий натр, сода, известь, аммиак и др.; в) различные соли - например плумбит натрия, гипохло-рит, хлориды металлов и др.; г) прочие реагенты. [37]
Во всех случаях образуются меркаптиды обоих типов; однако поводимому можно установить следующие общие положения: - первичные, меркаптаны образуют главным образом нейтральные меркаптиды свинца; вторичные же меркаптаны имеют тенденцию к образованию больших количеств основных меркапти-дов свинца, причем количество последних для обоих, случаев увеличивается с повышением концентрации раствора плумбита натрия. [38]
ОЧИСТКА ТОПЛИВ ПЛУМБИ-ТОМ НАТРИЯ - очистка, применяемая для удаления из бензина меркаптанов, к-рые вызывают коррозию емкостей и двигателей, понижают чувствительность бензинов к ТЭС и придают ему очень неприятный запах. Раствор плумбита натрия приготовляется путем растворения двух частей едкого натра и одной части окиси свинца в пятнадцати частях воды с последующим продуванием воздуха через смесь. [39]
Окислительная способность перекиси водорода используется также для регенерации отработанных растворов от демеркаптгнизации при нефтепереработке. Отработанный раствор плумбита натрия обычно превращают в окись свинца путем продувки воздухом. В одном сообщении [69] указывается, что добавка перекиси водорода в стадии регенерации воздухом снижает общую стоимость процесса в результате инициирования окисления, что способствует уменьшению затраты времени и экономии пара и энергии. Перекись водорода или иные перекиси с успехом используются и в других процессах, где необходимо окисление воздухом, с целью повышения начальной скорости реакции. [40]
Докторская очистка предназначена для удаления из бензина сероводорода и превращения меркаптанов в дисульфиды; она улучшает запах продукта. Обычно качестве реагента применяют плумбит натрия ( так называемый докторский раствор), реагирующий с меркаптанами с образованием меркаптидов свинца. Последние реагируют в свою очередь с элементарной серой, образуя соответствующие дисульфиды и сульфид свинца. [41]
Образующееся основное соединение меркаптида свинца отличается своей большой растворимостью в очищенном продукте. Применение более концентрированных растворов плумбита натрия ведет к большему выходу основных соединений. [42]
Коррозия свинца под действием щелочей происходит при сопрокосновении с неотвержденным цементным раствором или бетоном, содержащим гидроокись натрия или кальция. Свинец переходит в раствор как плумбит натрия или кальция. Продукт коррозии, состоящий из окисей свинца, появляется в виде оранжевых или красных слоев на прокорродированном участке. Впоследствии в результате реакции углекислоты и одноокиси образуется белый карбонат свинца. [43]
В некоторых методах очистки бензинов от меркаптанов преследуется цель не удаления их, а лишь перевод ( окисление) в дисульфиды, которые не обладают коррозионными свойствами. К таким методам относятся очистка растворами плумбита натрия и хлорида меди. [44]
Иными словами, кислород воздуха окисляет сернистый свинец в сернокислый. Едкий натр реагирует с сернокислым свинцом с образованием плумбита натрия и сернокислого натрия; последний остается в растворе. После этого к раствору добавляется едкий натр для пополнения его потерь. [45]