Cтраница 1
Бромацетол был приготовлен действием крепкого водного раствора бромистого водорода на аллилен. Если прибор для поглощения аллилена снабдить приспособлением для тщательного перемешивания находящегося и нем водного бромистого водорода, то поглощение углеводорода идет со скоростью до 0.5 л в минуту. Продукт реакции, промытый и высушенный, при первой же перегонке кипел при 115 - 11 ( 5, как и у Ребуля. Полученный таким образом бромацетол в количество 50 г был нагрет при 220 - 230 в продолжение 6 час. [1]
Температуры кипения полученных фракций позволяют сделать вывод, что бромацетол при нагревании изомеризуется главным образом в бромистый пропилен, который кипит при 141, но несомненно, что бромистый гриметилен здесь также должен образоваться, только количество его настолько невелико, что выделить его перегонкой оказалось невозможным. Фракция, отвечающая неизмененному исходному бромацетолу, также не выделена, но и он здесь, хотя ив минимальном количестве, также присутствует, что доказывается образованием его при нагревании бромистого пропилена. [2]
В получаемой равновесной смеси преобладает бромистый пропилен, за ним следует бромистый триметилен, бромацетол находится в минимальном количестве, а четвертый изомер, отвечающий пропионовому альдегиду, доказать пока не удалось. [3]
Были исследованы бромюры составов: С2Н4Вг2 - бромистый этилен и бромистый этилиден; С3Н6Вг2 - бромистый пропилен, бромистый триме-тилен и бромацетол; С4Н8Вг2 - бромистый изобутилен и бромистый а-метилтриметилен, а также бромистый нормальный и псевдобутилены и, наконец, из бромюров состава С5Н10Вг2 - бромистый триметилэтилен и бромистый гем-диметилтриметилен. [4]
Кроме изомерных продуктов, при нагревании бромистого триметилена, как выше указано, образуются бромистые пропилы и трибромпропан; те же вещества образуются и при нагревании бромистого пропилена и бромацетола, как можно судить по температурам кипения высших и низших фракций при перегонке продуктов их нагревания, хотя эти фракции и не были ближе исследованы. [5]
Из дибромпропанов, в частице которых оба атома брома стоят у одного атома углерода, один, отвечающий пропионовому альдегиду, до сих пор неизвестен, другой, отвечающий ацетону, бромацетол, полученРебулем [25] действием крепкого водного раствора бромистого водорода на аллилен или смесь бромпропиленов, получающуюся отнятием одной частицы бромистого водорода от бромистого пропилена при обработке его спиртовой щелочью. [6]
Подводя итоги результатам, полученным при исследовании продуктов нагревания бромистого пропилена, бромистого триметилена и бромацетолаг мы видим, что из бромистого пропилена в вышеуказанных условиях нагревания образуется бромистый триметилен и бромацетол, из бромистого триметилена - бромистый пропилен, а из него должен образоваться бромацетол, хотя его и не удалось выделить из продуктов нагревания, и, наконец, из бромацетола - бромистый пропилен, из которого образование бромистого триметилена доказано. [7]
Подводя итоги результатам, полученным при исследовании продуктов нагревания бромистого пропилена, бромистого триметилена и бромацетолаг мы видим, что из бромистого пропилена в вышеуказанных условиях нагревания образуется бромистый триметилен и бромацетол, из бромистого триметилена - бромистый пропилен, а из него должен образоваться бромацетол, хотя его и не удалось выделить из продуктов нагревания, и, наконец, из бромацетола - бромистый пропилен, из которого образование бромистого триметилена доказано. [8]
Никаких прямых данных относительно присутствия в равновесной смеси изомера, отвечающего пропионовому альдегиду, не имеется; он не выделен, между прочим, потому, что представляет вещество, до сих пор еще неизвестное, и потому еще, что количество его в равновесной смеси, как и для бромацетола, должно быть минимальным. Сомневаться же в том, что и этот изомер входит в состав равновесной смеси, едва ли есть основание. [9]
Что же касается дибромбутанов, содержащих оба пая брома при одном и том же углеродном атоме, то в присутствии их в исследованных равновесных смесях едва ли можно сомневаться, но практически доказать их трудно, так как они в условиях нагревания, как показали опыты с бромистым этилиденом и бромацетолом и специально сделанный опыт с ди-бромбутаном, отвечающим метилэтилкетону, почти нацело превращаются в другие изомеры. [10]
Подводя итоги результатам, полученным при исследовании продуктов нагревания бромистого пропилена, бромистого триметилена и бромацетолаг мы видим, что из бромистого пропилена в вышеуказанных условиях нагревания образуется бромистый триметилен и бромацетол, из бромистого триметилена - бромистый пропилен, а из него должен образоваться бромацетол, хотя его и не удалось выделить из продуктов нагревания, и, наконец, из бромацетола - бромистый пропилен, из которого образование бромистого триметилена доказано. [11]
Температуры кипения полученных фракций позволяют сделать вывод, что бромацетол при нагревании изомеризуется главным образом в бромистый пропилен, который кипит при 141, но несомненно, что бромистый гриметилен здесь также должен образоваться, только количество его настолько невелико, что выделить его перегонкой оказалось невозможным. Фракция, отвечающая неизмененному исходному бромацетолу, также не выделена, но и он здесь, хотя ив минимальном количестве, также присутствует, что доказывается образованием его при нагревании бромистого пропилена. [12]
Жиневским исследованы бромистый этилен и бромистый этилиден, а Н. Н. Соковниным - бромистый пропилен, бромистый триметилен и бромацетол, бромистый изобутилен и бромистый метилтриметилен, бромистый нормальный и псевдобутилены. Картина превращений при нагревании этих соединений вполне аналогична той, которую имеем и при бромгидринах одноатомных алкоголей: при нагревании одного из изомеров получаются все остальные с тем же углеродным скелетом. Но относительно альдегидных и кетонных дибромгид-ринов, в которых оба пая брома стоят при одном углероде, приходится отметить, что в условиях изомерных превращений они оказываются настолько малостойкими, что почти нацело превращаются в другие изомеры. Тем не менее и их присутствие в равновесных смесях может быть доказано. [13]
Бромацетол был приготовлен действием крепкого водного раствора бромистого водорода на аллилен. Если прибор для поглощения аллилена снабдить приспособлением для тщательного перемешивания находящегося и нем водного бромистого водорода, то поглощение углеводорода идет со скоростью до 0.5 л в минуту. Продукт реакции, промытый и высушенный, при первой же перегонке кипел при 115 - 11 ( 5, как и у Ребуля. Полученный таким образом бромацетол в количество 50 г был нагрет при 220 - 230 в продолжение 6 час. [14]