Cтраница 4
Раствор двухлористого и двубромистого ванадия в растворе бромида алюминия в циклогексане в отсутствие алюминийорганического соединения каталитически неактивен. Кэррик [330] предположил, что полимеризация происходит путем координации молекул этилена с участием вакантной орбиты ванадия, сопровождающейся перегруппировкой с образованием связи V - R, перпендикулярной двойной связи. Алкилалюминий восстанавливает ванадий до двухвалентного и алкилирует его, превращая в активную форму RVX. Бромид алюминия или RAIX2, образуя комплексы с активной формой, растворяет ее, стабилизует и тем самым предотвращает дальнейшее восстановление ванадия. [46]
Очень большое количество комплексных соединений хлорида и бромида алюминия с органическими соединениями было синтезировано и изучено школой В. Комплексы А1С13 и А1Вг3 играют большую роль в органическом синтезе. [47]
Чаще всего для этого используется безводный хлорид или бромид алюминия. Катализатор образует донорно-акцепторную связь с галогеном, выступая как акцептор неподеленной электронной пары одного из атомов галогена. [48]
Кроме хлорида алюминия в качестве катализаторов изомеризации применяют бромид алюминия, хлорид цинка, сульфид молибдена, платину. В большинстве случаев при изомеризации углеродного скелета олефина наблюдается и изомеризация ( перемещение) двойной связи, а также другие побочные реакции. [49]
![]() |
Сравнение свойств бора и кремния. [50] |
Фторид алюминия кипит при 1270 С, а бромид алюминия - при 265 С. [51]
При ацилировании аренов ацилгалогенидами, катализируемом хлоридом или бромидом алюминия в полярных апротонных растворителях ( нитробензоле, нитрометане и др.), ацилирующим агентом является катион ацилия, тогда как в малополярной среде ( хлористом метилене, дихлорэтане или тетрахлорэтане) в реакции принимает участие донорно - акцепторный комплекс. Природа ацилгалогенида также оказывает влияние на образование и стабильность солей ацилия. Галогенангидриды ароматических карбоновых кислот легче превращаются в ацилиевые соли по сравнению с аналогами жирного ряда. [52]
При ацилировании аренов ацилгалогенидами, катализируемом хлоридом или бромидом алюминия в полярных апротонных растворителях ( нитробензоле, нитрометане и др.), ацилирующим агентом является катион ацилия, тогда как в малополярной среде ( хлористом метилене, дихлорэтане или тетрахлорэтане) в реакции принимает участие донорно-акцепторный комплекс. [53]
Возможен также синтез бромоформа из хлороформа взаимодействием с бромидом алюминия. [54]
Отношение скоростей метилирования метилбромидом толуола и бензола в присутствии бромида алюминия равно 5 7, а их бензоилирования бензоилхло-ридом в присутствии хлорида алюминия ПО. [55]
Еще легче эта перегруппировка протекает в присутствии хлорида или бромида алюминия. Поэтому при реакциях с участием галоидного алкила в присутствии хлорида алюминия часто получаются продукты, являющиеся производными не исходного галоидного алкила, а изомерной ему формы ( с вторичным или третичным алкильпым остатком. [56]