Cтраница 4
Бромид свинца образует иглы или ромбы, сильно поглощающие ультрафиолетовые лучи; бромид висмута растворяется в избытке реактива, а бромиды серебра, сурьмы и одновалентной ртути дают аморфные осадки. Бромид серебра быстро разрушается от действия ультрафиолетовых лучей, выделяя металлическое серебро. В присутствии в растворе солей свикца бромид серебра под действием ультрафиолетовых лучей не разрушается, а под микроскопом наблюдается красный осадок. Таким образом, если от действия бромида калия выпадает красный осадок, но характерных кристаллов бромида свинца нет, можно с уверенностью сделать заключение о присутствии в исследуемом растворе свинца ( следов), а также серебра. При наличии в исследуемом растворе следов свинца можно его обнаружить, специально добавляя раствор нитрата серебра. Если в исследуемом растворе очень много висмута, то наряду с осадком бромида свинца выделяются круглые черные кристаллы бромида висмута. [46]
Перед наступлением пассивации образуется слой сульфата свинца, эквивалентный нескольким сотням молекулярных слоев. По данным Файткнехта и Гаумана, Флейшмана и Терека, этот слой растет из зародышей параллельно и перпендикулярно к электродной поверхности. Пассивация достигается только тогда, когда отдельно растущие кристаллы ( их можно наблюдать в электронном микроскопе) смыкаются или, согласно Файт-кнехту и Гауману, когда поры между ними закрываются образующейся РЬСЬ, которой эти авторы приписывают свойства истинного пассивирующего агента. Слабо растворимый сульфат свинца частично может образовываться из первоначально растворенных гидратированных катионов. Этот и подобные случаи, возможно, являются промежуточными между случаями пассивации начальным нерастворимым продуктом и группой процессов, рассмотренных ниже, в которых начальный продукт свободно растворим. Согласно Бриггсу и Уинн-Джонсу [94], свинец в галоид-содержащих растворах пассивируется пленками галогенидов микроскопической толщины. Пленки растут из отдельных центров и еще до того, как они смыкаются, достигают значительной толщины. Бромид свинца первоначально растет в виде длинных игл, а затем в промежутках образуются значительно меньшие по размеру кристаллы ( без сомнения, при более высокой плотности тока), и завершается процесс пассивации. По-видимому, такие пленки образуются при осаждении первично возникающих гидратированных катионов, если не всегда, то как правило. [47]
Перед наступлением пассивации образуется слой сульфата свинца, эквивалентный нескольким сотням молекулярных слоев. По данным Файткнехта и Гаумана, Флейшмана и Терека, этот слой растет из зародышей параллельно и перпендикулярно к электродной поверхности. Пассивация достигается только тогда, когда отдельно растущие кристаллы ( их можно наблюдать в электронном микроскопе) смыкаются или, согласно Файт-кнехту и Гауману, когда поры между ними закрываются образующейся РЬО2, которой эти авторы приписывают свойства истинного пассивирующего агента. Слабо растворимый сульфат свинца частично может образовываться из первоначально растворенных гидратированных катионов. Этот и подобные случаи, возможно, являются промежуточными между случаями пассивации начальным нерастворимым продуктом и группой процессов, рассмотренных ниже, в которых начальный продукт свободно растворим. Согласно Бриггсу и Уинн-Джонсу [94], свинец в галоид-содержащих растворах пассивируется пленками галогенидов микроскопической толщины. Пленки растут из отдельных центров и еще до того, как они смыкаются, достигают значительной толщины. Бромид свинца первоначально растет в виде длинных игл, а затем в промежутках образуются значительно меньшие по размеру кристаллы ( без сомнения, при более высокой плотности тока), и завершается процесс пассивации. По-видимому, такие пленки образуются при осаждении первично возникающих гидратированных катионов, если не всегда, то как правило. [48]
При действии бромида калия на соли металлов выпадают осадки бромидов серебра, ртути-1, свинца, висмута и сурьмы, при этом бромид свинца образует иглы или ромбы, сильно поглощающие УФ-лучи; бромид висмута растворяется в избытке реактива, а бромиды серебра, сурьмы и ртути-1 дают аморфные осадки. Бромид серебра быстро разрушается от действия УФ-лучей, выделяя металлическое серебро. В присутствии в растворе солей свинца бромид серебра под действием УФ-лучей не разрушается, и под микроскопом наблюдается красный осадок. Таким образом, если от действия бромида калия при наблюдении под УФ-микроскопом виден красный осадок, но характерных кристаллов бромида свинца нет, можно с уверенностью утверждать, что в исследуемом растворе присутствует свинец ( следы), а также серебро. При наличии в растворе следов свинца можно его обнаружить, специально добавляя раствор нитрата серебра. Если в исследуемом растворе очень много висмута, то наряду с осадком свинца выделяются круглые черные кристаллы висмута. Каплю исследуемого раствора объемом 0 03 мл высушивают на предметном кварцевом стекле и обрабатывают 1 - 2 каплями 5 % - ного раствора бромида калия. В присутствии свинца выпадают иглы или ромбики ( в зависимости от концентрации) бромида свинца, красные при наблюдении под УФ-микроскопом. Предельные соотношения свинца и сопутствующих катионов ( при 1 6 мкг иона РЬ2) такие: РЬ2: Ag: Hg l: Bi3 l: 300: 140: 80 соответственно. [49]