Cтраница 1
Сырой бромид необходимо энергично взбалтывать с серной кислотой. Роль серной кислоты в данном случае, повидимому, заключается в том, чтобы превратить оставшийся свободный додециловый спирт в кислый эфир серной кислоты, который затем растворяется в 50 % - ной смеси метилового спирта и аммиака. [1]
В некоторых опытах сырой бромид успешно перегонялся при атмосферном давлении; но иногда при этой перегонке он бурно разлагался. [2]
Совершенно очевидно, что в случае низших бромидов желательно брать метилового спирта не более того количества, которое необходимо, чтобы предотвратить образование эмульсии. Весьма удобно воду, фенолфталеин и сырой бромид поместить в делительную воронку и добавить столько аммиака, чтобы раствор стал розовым. Затем небольшими порциями добавляют метиловый спирт до тех пор, пока не разрушится эмульсия и после взбалтывания не образуется ясной границы между обоими слоями. [3]
Бромные трубки предварительно задерживали ненасыщенные углеводороды. При реакции получено 68 5 г сырых бромидов олефинов, которые представляют собой смесь бромидов этилена, пропилена и бутилена, наряду с 0 35 г тетрабромида бутадиена и-8 7г т ж - итетра-бромо-бутана. Из 45 2 мл дестиллата - 12 3 мл воды, около 7 5 мл непрореагировавшего спирта и 16 мл амилена, главным образом, триметилэтилена. Возможно, как предполагает Неф, причина кажущейся неизменяемости спирта при реакции и отсутствие неизменяемости спирта, в случае реакции третично-бутилового спирта, происходит из-за обратного присоединения воды к три-метилэтилену на холоду, тогда как никакой реакции мзобути-лена с водой при подобных условиях не наблюдается. [4]
При низкой температуре изомеризации меньше, чем в том случае, когда галоидоводород действует на алкоголь при нагревании. Такая изомеризация предполагает образование во время реакции свободного нафтилена 2.3. Нафтилен был действительно найден в сыром бромиде и иодиде, хотя по незначительному количеству строение его не могло быть исследовано. [5]
Весьма возможно, что отщепление в направлении 2.3 совершается отчасти также во время приготовления пафтнлена. В общем, образование нафтилепа 2.3 совершается, вероятно, как на счет присутствующего в сыром бромиде а-соедннения. [6]
Получение бромистого н-додецила было описано ранее ( Синт. Если внести в методику приведенные ниже изменения, то можно избежать образования эмульсии при промывании бромистого я-додецила серной кислотой. Полученный в результате реакции сырой бромид тщательно промывают водой, а затем раствором поташа. Промывать водой следует весьма тщательно, чтобы удалить большую часть кислоты и тем самым предотвратить сильное вспенивание при промывании поташом. Затем бромид сушат над хлористым кальцием и перегоняют. Дестиллат промывают концентрированной серной кислотой и обрабатывают, как указано в методике ( Синт. Однако проверявшие синтез считают, что следует предпочесть метод с применением безводного бромистого водорода ( Синт. [7]
Прибор состоит из трубки стекла пирекс ( 20 см X X 12 мм) с краном на одном конце; другой конец трубки припаян к трубке размером 20 см X 24 мм. В месте спая трубок проложена стеклянная вата. Для того чтобы предотвратить реакцию с влагой воздуха, сырой бромид следует возможно быстрее переносить в большую трубку. Температуру печи постепенно повышают до 280 при давлении 1 мм, при этом тетрабромид циркония сублимируется через слой стеклянной ваты и собирается в виде компактной кристаллической массы в той части меньшей трубки, которая находится вне печки. Для возгонки требуется около двух часов. Выход 36 г, что соответствует 60 % от теоретического. [8]
Затем при охлаждении льдом в течение 12 ч пропускают умеренный ток тщательно высушенного бромоводорода. Содержимое колбы постепенно окрашивается в красноватый цвет. После окончания реакции продукт подвергают перегонке в установке на шлифах при 62 мм рт. ст. При этом между 69 и 70 С отгоняется около 50 мл сырого бромида сульфинила, окрашенного в оранжево-красный цвет. [9]
Затем перегоняют с водяным паром и отделяют алкилбромид с помощью делительной воронки. Сырой продукт два раза осторожно встряхивают ( опасность образования эмульсий. Промывают сырой бромид водой, а если очищаемый алкилбромид кипит при температуре выше 100 С, то двумя порциями по 75 мл 40 % - ного водного метанола. Затем продолжают промывать раствором гндрокарбоната натрия для нейтрализации остатков кислоты и еще несколько раз водой, сушат хлоридом кальция и фракционируют на 20-см колонке Вигре. [10]
Печь охлаждают до комнатной температуры при непрерывном пропускании тока азота. Прибор состоит из трубки стекла пирекс длиной 20 см и диаметром 24 мм, к одному концу которой припаяна трубка длиной 20 см и диаметром 12 мм с краном; в месте соединения трубок помещается стеклянная вата. Для того чтобы избежать увлажнения, сырой бромид переносят в большую трубку и запаивают ее как можно быстрее. Поглощая влагу, бромид тория значительно увеличивается в объеме, поэтому если в одном месте трубки соберется значительное количество соли и начнется поглощение влаги, трубка может лопнуть. При температуре печи около 550 и давлении 1 мм или меньше, достигаемом при помощи вакуум-насоса, бромид тория возгоняется через стеклянную вату в меньшую трубку и собирается в виде белой кристаллической компактной массы. На возгонку требуется около 3 час. [11]
Печь охлаждают до комнатной температуры при непрерывном пропускании тока азота. Прибор состоит из трубки стекла пирекс длиной 20 CXL и диаметром 24 мм, к одному концу которой припаяна трубка длиной 20 см и диаметром 12 мм с краном; в месте соединения трубок помещается стеклянная вата. Для того чтобы избежать увлажнения, сырой бромид переносят в большую трубку и запаивают ее как можно быстрее. Поглощая влагу, бромид тория значительно увеличивается в объеме, поэтому если в одном месте трубки соберется значительное количество соли и начнется поглощение влаги, трубка может лопнуть. При температуре печи около 550 и давлении 1 мм или меньше, достигаемом при помощи вакуум-насоса, бромид тория возгоняется через стеклянную вату в меньшую трубку и собирается в виде белой кристаллической компактной массы. На возгонку требуется около 3 час. Выход - 50 г, что составляет 60 % от теоретического. [12]