Исходный бромид

Cтраница 1

Исходные бромиды синтезированы из описанных ранее пропаргиламинов взаимодействием последних с гипобромитом калия. [1]

Реакция стсреоселективна: преимущественно мигрирует тот арил, который находится в исходном бромиде в транс-положении к галогену. [2]

При этом во всех случаях наблюдается образование эфира, отвечающего по строению исходному бромиду. [3]

Нитрит натрия брали из расчета 1 моль 1 % - ный избыток на 1 моль исходного бромида. При таком соотношении реагирующих вешеств обычно достаточно нагревания в течение 1 - 2 час. Это соединение представляет собой длинные кристаллы бледно-желтого цвета. [4]

Применение бромистых арилов для получения арилхлорсиланов не может быть, естественно, рекомендовано для промышленности ввиду дороговизны исходных бромидов. В то же время в обычных условиях в эфирной среде приготовить магнийорганические соединения из хлористых арилов не удается. Исследователи давно пытались найти условия, позволяющие с хорошими выходами получать арилмагнийхлори-ды, что давало бы возможность использовать более дешевые хлорарилы и не бояться осложнений реакции за счет образования арилхлорбром-силанов. [5]

Однако было установлено, что образование пропил - и бутилбромсиланов по указанным схемам не проходит вследствие практически полного пиролиза исходных бромидов при температурах более низких, чем температура, необходимая для их образования. [6]

Результаты, приводимые в работе lj f следует считать ориентировочными из-за большой погрешности в определении температуры ( 25 С) и низкого качества исходных бромидов. [7]

В случае бромистого бутила фракция до 110 содержит, кроме исходного бромистого бутила, водородсодержащие соединения кремния, причем, если при 260 эта фракция представляла собой практически чистый исходный бромид, то при температурах опытов выше 300 в ней содержалось значительное количество соединений кремния. [8]

Следовательно, если рассмотренный механизм 5 2-замещения справедлив, то при гидролизе 1-бром - 1-дейтероэтана S-конфигу-рации должен получиться соответствующий спирт, обладающий Л - конфигу рацией; причем если исходный бромид был оптически активным, то и полученный из него спирт также должен быть оптически активным, т.е. обладать способностью вращать плоско поляризованный свет. Оба изомерных спирта, полученные в результате гидролиза стереоизомерных бромидов, должны вращать плоско поляризованный свет на углы, равные по величине, но противоположные по знаку. [9]

Выход трнбромсплана и тет-рабромсплана в реакциях бромистого пропила ( кривые.. и бромистого бутила ( кривые 2 с, кремнием в зависимости от температуры. [10]

Таким образом, показано, что прямые реакции бромистого пропила и бромистого бутила с кремнием в присутствии восстановленной меди практически не приводят к образованию пропил - и бутилбромсиланов вследствие пиролиза исходных бромидов на бромистый водород и непредельные углеводороды при температурах более низких, чем требуется для образования пропил - и бутилбромсиланов. [11]

Следовательно, если рассмотренный механизм Х у2 - замещения справедлив, то при гидролизе 1-бром - 1-дейтероэтана S-конфигу-рации должен получиться соответствующий спирт, обладающий Л - конфигу рацией; причем если исходный бромид был оптически активным, то и полученный из него спирт также должен быть оптически активным, т.е. обладать способностью вращать плоско поляризованный свет. Оба изомерных спирта, полученные в результате гидролиза стереоизомерных бромидов, должны вращать плоско поляризованный свет на углы, равные по величине, но противоположные по знаку. [12]

Реакционная способность циклических соединений зависит от их конформации. Показано, что в 87 % - ном водном растворе этилового спирта замещение брома тиофенолят-ионом в цис-4 - трет-бутилциклогексилбромиде осуществляется в 58 раз быстрее, чем в гране-изомере. Так как активированный комплекс для обоих изомеров имеет одинаковое строение, различие в скоростях обусловлено неодинаковой энергией исходных бромидов. [13]

Страницы: 1