По-линг
Cтраница 3
Первой квантовомеханической теорией двухэлектронной связи была теория молекулы водорода, предложенная Гайтлером и Лондоном в 1927 г. Эта теория в 30 - х годах была развита По-лингом и другими исследователями во всеобъемлющую теорию химической связи, названную методом валентных схем. [31]
 |
Образование водородно-связанных комплексов между парами оснований по данным рентгеноструктурного анализа. [32] |
Из рентгеноструктурных данных, приведенных в табл. 4.2, видно, что при взаимодействии производных гуанина и цитозина в кристаллах образуется пара в соответствии с предложенной По-лингом 10 структурой. [33]
Первой квантовомеханической теорией двухэлектронной связи была теория молекулы водорода, предложенная Гайтлером и Лондоном в 1927 г. Эта теория в 30 - х годах была развита По-лингом и другими исследователями во всеобъемлющую теорию химической связи, названную методом валентных схем. [34]
Образование гидрата окиси кальция из окиси кальция и воды объясняется по Б. Ф. Ормонту [101] не большим значением энергии решетки Са ( ОН) 2 по сравнению с СаО, как утверждал По-линг, а неустойчивостью двухзарядного кислорода в окиси кальция и воде и его стремлением к переходу в устойчивое однозарядное состояние. [35]
Это соображение позволило Берналу и Фоулеру [44] в 1933 г. принять, что АЯ АЯ -, так как кристаллографические радиусы ионов К и F - равны каждый 1 33 А по шкале По-линга. [36]
По-линг высказали предположение, что основным фактором, придающим вытянутой пептидной цепи белка ее характерную свернутую форму, является наличие водородных связей. Эта гипотеза успешно объясняла многие из известных различий в свойствах нативного ( естественного) и денатурированного белка. Согласно этой теории, существует огромное количество связей, образованных неполным притяжением атома водорода аминогруппы атомом кислорода карбоксильной группы. Каждая из этих водородных связей слаба, но в молекуле белка, где имеется несколько сот атомов азота аминогрупп и такое же большое число атомов кислорода карбоксильных групп, эти слабые связи складываются и получается устойчивая структура. [37]
Рентгенографическим методом были определены межатомные расстояния и валентные углы в молекулах полипептидов и на этой основе построена пространственная модель белков. По-линг выдвинул в качестве модели пространственного строения белковой молекулы а-спираль, в которой полипептидную цепь надо представлять себе в виде нити, обвивающей поверхность цилиндра, причем звенья соседних витков соединяются между собой водородными связями между группами NH и СО. [38]
 |
Тетраэдрическое расположение молекулы воды ( а в гексагональной решетке льда ( б. [39] |
Геометрическое подобие льда I и воды положено в основу модели, предложенной Самойловым [2], объяснявшим аномалии свойств воды прогрессирующим с ростом температуры заполнением пустот тетраэдрической структуры льда молекулами разрушающегося и при этом все более искажающегося каркаса. По-линг [5] предположил, что вода имеет клатратную структуру, наблюдаемую у газовых гидратов. В такой модели центральная молекула окружена каркасом из молекул воды, образующих пятиугольные додекаэдры. Маленков и Самойлов [4] показали, что льдоподобная и клатратная структуры энергетически близки, но первые более предпочтительны при низких температурах. Определенный интерес представляет кластерная модель Френка и Вина ( развита впоследствии Намети и Шерага), не предусматривающая существования определенной квазикристаллической структуры, а лишь произвольные образования из соединенных водородными связями молекул воды. [40]
По-линга [109], которые считали, что замещение должно идти тем легче, чем выше отрицательный, а не положительный ( как это принято у Хюккеля) заряд в месте атаки. [41]
По-лингу 2 10; атомный радиус 0 134 нм, ионные радиусы ( в скобках указаны координац. [42]
В то же время По-линг, таким образом, подтверждает наше заключение о том, что одной из причин успеха теории резонанса была ассимиляция ею результатов, достигнутых в теории электронных смещений. [43]
Для ряда случаев два типа конфигураций приводят к двум значениям полного спина и, следовательно, к двум различным в магнитном отношении системам. По прежним представлениям ( По-линг), первый из этих комплексов считался ионным, второй - ковалентным, и их магнитное поведение служило критерием типа связи. Эти представления в нек-рых случаях полезны для ориентировки, хотя для общего случая они не приемлемы, ибо магнитное поведение не связано непосредственно с ценностью соединения. [44]
Страницы: 1 2 3 4