Поведение - разбавленный раствор
Cтраница 1
Поведение разбавленных растворов до сих пор еще не удалось удовлетворительно объяснить, и, против ожидания, теория в этой области оказалась менее успешной. Возможно, что выяснение этого вопроса связано с теорией вязкости растворов каучука в различных растворителях, что выходит за рамки данной статьи. Объяснение различной вязкости каучука в ряде растворителей основывается на различной степени скручивания молекул. Изменения этого рода влияют как на теплоту, так и на энтропию смешения, и возможно, что теория, в ее настоящем виде, не учитывает должным образом этого фактора. [1]
Поведение разбавленных растворов неэлектролитов как идеальных разбавленных растворов обусловливает их так называемые общие свойства растворов, которые не зависят от природы растворенного вещества, а только от его долевой мольной концентрации. [2]
Поскольку поведение разбавленных растворов молекулярных частиц в большей мере приближается к идеальному по сравнению с поведением растворов, в которых растворенные вещества содержатся в ионной форме, сделанное в данном случае приближение более допустимо, чем то, которое было сделано ранее в гл. Следует, однако, всегда помнить, что мы имеем дело с тройной системой ( два растворителя и растворенное вещество), истинное поведение которой может быть правильно описано только тройной фазовой диаграммой. Допущение идеальности, которое мы принимаем, достаточно справедливо в большинстве случаев; но всякий раз, когда мы имеем дело с высокими концентрациями растворенных веществ или когда две фазы растворителя не полностью разделяются, можно ожидать значительных отклонений от идеальности. [3]
Мы изучаем поведение разбавленных растворов. [4]
Отклонение в поведении умеренно разбавленных растворов от уравнения Онзагера может быть объяснено еще и тем, что при выводе уравнения ионы рассматривались как точечные заряды. [5]
 |
Схема прибора для измерения осмотического давления раствора. [6] |
Сходство в поведении разбавленных растворов неэлектролитов с идеальными газами голландский химик Вант-Гофф выразил в виде закона: осмотическое давление разбавленного раствора равно тому газовому давлению, которое производило бы растворенное вещество, если бы оно при той же температуре находилось в газообразном состоянии и занимало объем, равный объему раствора. [7]
Это открытие существенно расширяет наши знания о поведении разбавленных растворов и может оказаться очень полезным в практике ректификации. К достоинствам книги относятся также характеристика приборов и изложение основ ректифн-кационно-эбуллиометрического анализа. Наряду с этим книга не свободна от ряда недостатков, главным из которых является ее описа-тельность. [8]
Мита [30, 31], а затем ГалЛО и другие [29] изучали поведение разбавленных растворов таких привитых сополимеров. Работа Мита по изучению поли ( метилметакрилат-я / 7-стирола) не позволяет сделать определенных выводов, так как образцы были полидисперсными по молекулярному весу и составу. Сополимеры, синтезированные Галло, возможно, были не намного лучше, но расхождения в результатах не могут быть приписаны полидисперсности. Характеристическую вязкость измеряли в системе диок-сан - циклогексан как функцию состава. Диоксан - хороший растворитель полистирола и полиметилметакрилата; циклогексан не растворяет последний и является 6-растворителем для полистирола при 34 С. Характеристическая вязкость во всех случаях уменьшается вплоть до точки осаждения. Поведение привитого сополимера сильно отличается от поведения других сополимеров и гомополимеров. [9]
Следует подчеркнуть, однако, что хотя рассмотренные теории и использовали для описания стерического отталкивания, их впервые предложили для описания поведения разбавленных растворов полимеров. Ввиду того, что стерическое отталкивание связано с взаимодействием полимерных цепей, прикрепленных к разным поверхностям, эти условия отличаются от тех, которые возникают в разбавленных растворах. Тем не менее, предсказываемое на основе таких теорий значение потенциала отталкивания, как оказалось, хорошо соответствует экспериментальным результатам. [10]
В этих работах на примере изучения свойств концентрированных растворов полиметакриловой кислоты было установлено, что физико-химические закономерности, описывающие реологические свойства растворов, отличаются от закономерностей, описывающих поведение разбавленных растворов. Детальное исследование реологических свойств растворов полиметакриловой кислоты и ее солей в зависимости от концентрации и ионной силы раствора показало, что в концентрированных растворах шолиэлектролитов влияние неионных межмолекулярных взаимодействий перекрывает действие электростатических сил. В результате этого происходят процессы вторичного структурообразования, связанные с проявлением действия водородных связей. Было детально исследовано явление отрицательной тиксотропии в концентрированных растворах полиметакриловой кислоты, и на основании полученных результатов сделан вывод о том, что возрастание концентрации полимера в растворе плохого растворителя может приводить не к сворачиванию макромолекул, а к их разворачиванию, сопровождаемому резким усилением межмолекулярных взаимодействий. [11]
Таким образом, применимость для описания упругости реальных сеток уравнения Муни - Ривлина (1.3), а не простого соотношения (1.2) для идеальной сетки гауссовых субцепей отражает неидеальность деформационного поведения реальных сеток, связанную с конечными размерами макромолекул и наличием межмолекулярных взаимодействий. Как было отмечено во Введении, неидеальность поведения разбавленных растворов полимеров в хороших растворителях обусловлена эффектами исключенного объема, что проявляется в необходимости учета собственной толщины макромолекул. Наблюдается также прекрасная корреляция между С2 / С1 и отношением удельных объемов полимера в кристаллическом и аморфном состоянии Vc / Va ( рис. 1.2), физический смысл которого как меры остаточной упорядоченности расплава будет раскрыт в разд. [12]
Предлагаемый обзор посвящен методам расчета коэффициента термодинамической активности микропримеси. Знание этой величины позволяет описать отклонение в поведении реальных разбавленных растворов от простых закономерностей идеальных растворов. Приводятся также формулы для расчета величины коэффициента распределения микропримеси между двумя равновесными фазами, имеющего, в связи со сказанным выше, большое прикладное значение. [13]
Поведение суспензий представляет значительный интерес, но в настоящем изложении эта проблема упоминается лишь в связи с тем, что она имеет непосредственное отношение к вязкости растворов полимеров. Как будет показано ниже, подход Эйнштейна может быть использован для анализа поведения разбавленных растворов полимеров, хотя получаемые при таком подходе теоретические соотношения плохо согласуются с опытными данными. Но общий ход рассуждений при расчете диссипации энергии вследствие внесения в поток возмущающего элемента ( полимерных молекул) используется во всех нижеприведенных анализах поведения разбавленных растворов. [14]
В [10, 36, 225, 226] представлены различные методы расчета энергии отталкивания. Теории, лежащие в основе указанных методов расчета, впервые были предложены для описания поведения разбавленных растворов полимеров. Ввиду того что стерическое отталкивание связано с взаимодействием полимерных цепей, прикрепленных к разным поверхностям, эти условия отличаются от тех, которые возникают в разбавленных растворах. [15]
Страницы: 1 2