Поведение - растворитель
Cтраница 1
 |
Зависимость между парциальным давлением и концентрацией СС2 при 20 С в воде. [1] |
Поведение растворителя в разбавленных растворах подчиняется также простому закону, который называется законом Рауля. [2]
Донорное число характеризует ну-клеофильное поведение растворителя, а акцепторное число - элек-трофильное. [3]
 |
Зависимость предельных значений избыточного химического потенциала от парциальной молярной избыточной энтропии смесей углеводородов с растворителями. [4] |
Уравнения (2.11) и (2.12) описывают поведение ассоциированных растворителей с насыщенными неполярными углеводородами. Причиной ассоциации может быть водородная связь в неэлектролитах ( см. табл. 2.2), ЭДА-взаимодействия и дипольное взаимодействие. Отмеченные системы гетерогенны, их верхняя критическая точка смешения находится ( кроме JV-метилка-пролактама) выше комнатной температуры. [5]
Исследование кинетики этих реакций осложняется поведением растворителя как кислоты и как основания. Хотя некоторые из этих реакций были изучены в самых ранних систематических исследованиях скоростей реакций, подробное толкование механизмов изменялось по мере получения сведений об этих реакциях. Имеется обширная информация о константах скоростей стадий во многих из этих кинетических механизмов [1 - 4] и некоторые из них будут упомянуты позднее в этой главе при обсуждении наиболее важных механизмов. [6]
Последнее для ряда систем может быть учтено рассмотрением поведения растворителя в электростатическом поле иона. [7]
Некоторые растворители могут содержать более полярные примеси, влияющие на поведение растворителя в жидкостно-адсорбционной хроматографии. Например, хлороформ стабилизируют небольшими добавками этанола. [8]
Ниже будет показано, что основную роль в этих реакциях играет поведение растворителя. Это обстоятельство позволяет на начальных этапах проводить расчет для гетерогенных и гомогенных реакций одновременно. В основе его теории лежит предположение, что энергия активации целиком обусловлена франк-кондоновским барьером. Эта идея впервые была высказана в работе Либби [5] в 1952 г. и физически означает, что изменение электронного состояния происходит при такой конфигурации атомов растворителя, когда электронные термы начального и конечного состояний пересекаются. Поскольку, согласно определению, для реакций класса III существенную роль играют лишь атомы растворителя, находящиеся вне первой координационной сферы, для описания среды с удовлетворительной точностью можно использовать модель диэлектрического континуума. Пользуясь методами термодинамики неравновесных состояний, Маркус вычислил свободную энергию активации; оказалось, что она соответствует экспериментальной величине. Для количественной оценки удельной константы скорости реакции Маркус полагал, что практически все окислительно-восстановительные реакции протекают адиабатически. Использованный Маркусом термодинамический метод наряду с некоторыми достоинствами обладает тем дефектом, что он не позволяет вычислить ток обмена; в рамках этого метода нельзя учесть различия между реакциями на металлах и полупроводниках. [9]
В равной степени сторонники физической концепции сольватации в некоторых случаях объясняют ее поведением растворителя в электростатическом поле растворенной частицы. [10]
Поведение основных растворителей по отношению к растворенным в них кислотам и основаниям аналогично поведению прото-генных растворителей, но противоположно по направлению. [11]
Представления о полярности и возможности образования молекулярных соединений необходимы для понимания явлений растворения высокополимеров и позволяют предвидеть поведение растворителей в условиях их применения. [12]
Таким образом, для каждого растворителя, помимо кислотно-основных свойств и диэлектрической постоянной, необходимо рассматривать способность к образованию им водородных связей в качестве дополнительной характеристики, определяющей поведение растворителя по отношению к растворенным в нем кислотам и основаниям. [13]
При этом решающая роль во взаимодействии приписывается то растворенному веществу, то растворителю, то отдельным частицам того или другого, то некоторым атомным группам многоатомных молекул или ионов, В равной степени сторонники физической концепции сольватации в некоторых случаях могут ее объяснить поведением растворителя в электростатическом поле растворенной частицы. [14]
Приведенные молекулы сильных кислот могут проявлять дифференцированные донорные свойства в другом растворителе. Такое поведение растворителя называется выравнивающим эффектом. [15]
Страницы: 1 2