Cтраница 2
Реакции написаны так, чтобы показать сходство в свойствах соединений, в которых кислород заменен серой. Такое поведение сульфидов этих типов - мышьяка, сурьмы, олова и ртути - имеет большое значение и используется для отделения этих элементов от других во II группе ( см. стр. [16]
Аналогичная картина имеет место у люминофоров с двумя типами излучающих атомов в одной кристаллической решетке. Прекрасной иллюстрацией служит поведение сульфидов с предельно малой концентрацией активатора. Точные количественные наблюдения в этой области отсутствуют; качественная проверка температурной зависимости была проведена нами на сульфидах цинка с недостаточным количеством меди и марганца. [17]
Это соотношение напоминает то, которое описывает наклон кривых зависимости свободной энергии от состава вблизи минимума. Оно показывает, что асимметрия в поведении сульфида свинца обусловлена двумя эффектами: разницей в ионизации донорных и акцепторных вакансий ( / Са Къ) и различием энтальпий и энтропии образования вакансий свинца и серы ( Кръ и Ks) - Первый из них, вероятно, очень мал. [18]
Термин саморазложение в данном случае, по нашему мнению, применен не совсем удачно. Такое поведение дитизонатов кобальта и никеля подобно поведению сульфидов этих металлов. Возможно, в связи с этим же с течением времени изменяется и оптическая плотность раствора дитизоната кобальта. [19]
Превращениям сульфидов в механохимических процессах посвящены исследования В. В. Болдырева, Е. Г. Аввакумова, В. Г. Кулебакина, В. И. Молчанова, С. С. Набойченко, Б. М. Рейнгольда, В. Н. Смагунова и других специалистов и их сотрудникоч. Установлено, что сульфиды претерпевают фазово-структурные изменения вследствие появления гидратированных и окисленных фаз. Различается поведение неактивированных и активированных сульфидов при термической обработке-во многих случаях наблюдается снижение термической устойчивости и, как следствие, рост способности к окислению, сближение начальной и конечной температур окисления. Представляет интерес сульфитизирующий обжиг предварительно активированных сульфидов с образованием водорастворимых сульфатов. После активации сульфидов повышается эффективность автоклавно-окислительного щелочного и сернокислотного выщелачивания и других процессов. [20]
Не все реакции между металлом и дитизоном просто обратимы. Так кобальт и никель почти не реагируют с дитизоном в кислой среде ( напри мер, при рН - 2), но если дитизонат уже образовался ( в щелочной среде), т он нелегко разлагается разбавленными кислотами. Поведение дитизонато кобальта и никеля в этом смысле подобно поведению сульфидов эти: же металлов. По отношению к действию кислот дитизонат кобальта боле устойчив, чем дитизонат никеля. [21]
Рений ( УН) осаждается в виде сульфида из кислых и щелочных растворов. В качестве осадителей используются сероводород, тиосульфат и сульфиды щелочных металлов, тионалид ( см. стр. Поэтому эта реакция может быть использована для отделения рения от сопутствующих элементов, а также его определения. Чаще всего осаждение сульфида используют для выделения рения из раствора, после чего проводят разложение его смесью NaOH и Н302 до перрената и осаждают пер-ренат нитрона. Определение рения после выделения Re2S7 и его разложения осуществляют и другими методами, например, фотометрическими. В работе [495] изучено поведение сульфидов рения в растворах кислот, щелочей, окислителей. [22]