Cтраница 3
Второе исключение из общей закономерности увеличения атомных радиусов в группах наблюдается у элементов, следующих за лантаиидами. Уменьшение радиусов атомов лантанидов с увеличением атомной массы-носит название лантанидного сжатия. В результате лантанидного сжатия атомный радиус гафния ( 1 57 А) оказывается равным радиусу циркония ( 1 57 А), и, как следствие, это приводит к очень большому сходству в поведении циркония и гафния. То же относится и к ниобию и танталу. [31]
Международная конференция, состоявшаяся в Харуэлле ( Великобритания) 27 - 30 сентября 1965 г., была посвящена химии экстракции металлов, причем рассмотренные металлы не ограничивались применяемыми в атомной энергетике. Здесь интересны результаты исследований форм циркония и рутения в системах, условий их существования и превращений, связь с радиолизом и гидролизом растворителей и очистка плутония и урана от этих продуктов деления. Поведение циркония и рутения в реальных производственных условиях значительно отличается от поведения в процессах на лабораторных и пилотных установках, что затрудняет полное объяснение явлений и предсказание их. Обилие представленных в докладах данных и критическое рассмотрение их заслуживают серьезного внимания. [32]
Предполагается [14] наличие в этом растворе от 2 до 4 % экстрагирующихся форм Zr -: - Mb. Продолжается дальнейшее совершенствование аналитических методов [19], и уже показано, что ввиду адсорбции бумага из целлюлозы не подходит для оценки форм Zr - p Mb, а предпочтительнее использовать бумагу из стекловолокна. Следовательно, в настоящее время метод хроматографии не дает каких-либо достоверных данных о формах Zr r Nb и относительном количестве их в водных растворах. Поэтому усилия были сконцентрированы на изучении поведения циркония и ниобия в системах с растворами ТБФ в керосине. [33]
Второе исключение из общей закономерности увеличения атомных радиусов в группах наблюдается у элементов, следующих за лантаноидами. Уменьшение радиусов атомов лантаноидов с увеличением атомной массы носит название лантаноидного сжатия. Причина его та же самая - с увеличением заряда ядра растет притяжение электронов. Число же электронных слоев в пределах одного и того же периода не увеличивается. В результате лантаноидного сжатия атомный радиус гафния ( 0 157 нм) оказывается равным радиусу циркония ( 0 157 нм), что, как следствие, приводит к очень большому сходству в поведении циркония и гафния, ниобия и тантала. Кроме лантаноидного сжатия, существует и актиноидное сжатие для 5 / - элементов. [34]
Цирконий сильно окисляется воздухом при температуре 300 - 400 С, то весьма устойчив в воде. Нелегированный цирконий теряет свою стойкость в воде при температуре 300 - 320 С. Следовательно, стойкость его сильно зависит от температуры. С добавлением к цирконию 1 5 % олова, 0 12 % железа, 0 05 % никеля и 0 1 % хрома ( циркалой 2) окисная пленка не разрушается. Сплав циркалой 2 устойчив в воде и паре при высоких температурах. С увеличением концентрации азота и углерода в сплаве стойкость его в водяном паре при высоком давлении понижается. Стойкость сплава сильно зависит и от состояния его поверхности: чем чище обработана поверхность, тем выше стойкость сплава. Гладкая поверхность достигается травлением в 35-процентной азотной кислоте с концентрацией 1 - 2 % фтористого водорода, при комнатной температуре. Скорость равномерной коррозии циркония при высоких температурах обычно не превышает 0 01 - 0 02 мм / год. В воде, содержащей кислород, при температуре 318 С скорость его коррозии составляет 0 01 - 0 1 мг / см2 мес. Поведение циркония в воде-при температуре 316 С и в паре при температуре 400 С одинаково. С повышением давления пара при температуре 400 С от 1 до 100 am скорость коррозии увеличивается в 20 - 40 раз. [35]