Cтраница 2
Несомненно, что пространственное расположение атомов тесным образом связано с энергией всей молекулы. Поэтому пространственное расположение атомов в молекуле было выбрано в качестве своего рода зеркала, в котором, возможно, отражаются определенные закономерности в поведении энергии. Если предположить, что геометрия молекулы действительно отражает ее энергию, то остается не ясным, как происходит это отражение. Если представить, что свойство всей молекулы связано со свойствами отдельных ее частей, то кажется очень естественным предположить, что если не меняется геометрия какой-то части молекулы, то не меняются и некоторые другие свойства, отнесенные к этой части. [16]
Основное отличие обсуждаемых формул от соответствующих выражений для однородной поверхности заключается в наличии конфигурационной составляющей энтальпии. Иными словами, энергия активации на биографически неоднородной поверхности зависит от заполнения. Множители, связанные с конфигурационной энтропией, также несколько отличаются от таковых в случае однородной поверхности. Однако, если учесть, что эти соотношения, как и остальные формулы данного раздела, верны только для средних степеней заполнения, можно считать, что различия в конфигурационной энтропии играют второстепенную роль по сравнению с разницей в поведении энергии активации. [17]
Безразмерный интеграл S ( R) называется интегралом перекрытия и характеризует перекрывание электронных облаков при сближении атомов друг с другом. При R - oo, когда атомы не взаимодействуют, интеграл S ( R), как можно показать, обращается в нуль, что соответствует отсутствию перекрывания электронных облаков. Наибольшего значения, равного 1, интеграл S ( R) достигает при 0, когда оба атома водорода как бы сливаются вместе. Этот случай, разумеется, не имеет смысла, и поэтому интеграл S ( R) имеет в молекуле Н2 положительное значение, меньшее единицы. Для качественной оценки поведения энергий W p ( R) и W - p ( R) взаимодействия атомов в молекуле интеграл S ( R) существенной роли не играет. [18]
Безразмерный интеграл S ( R) называется интегралом перекрытия и характеризует перекрывание электронных облаков при сближении атомов друг с другом. При R - - oo, когда атомы не взаимодействуют, интеграл S ( R), как можно показать, обращается в нуль, что соответствует отсутствию перекрывания электронных облаков. RQ, когда оба атома водорода как бы сливаются вместе. Этот случай, разумеется, не имеет смысла, и поэтому интеграл S ( R) имеет в молекуле Н2 положительное значение, меньшее единицы. Для качественной оценки поведения энергий W p ( R) и W - p ( R) взаимодействия атомов в молекуле интеграл S ( R) существенной роли не играет. [19]