Химическое поведение - соединение
Cтраница 1
Химическое поведение соединений определяется характером связи в них. [1]
Относительно тенденций в химическом поведении металло-органических соединений можно сделать несколько широких обобщений. [2]
Очень важным моментом для понимания химического поведения элемен-тоорганических соединений является учет вакантных орбит у ряда элементов. Получение таких комплексных ионов, как SiFea - и др., возможно лишь за счет привлечения на вакантную d - орбиту свободной электронной пары. Это используется в химии бор - или алюминийорганических соединений для их стабилизации. [3]
 |
Образование dn - рл-связи между кремнием и азотом в трисилил-амине. [4] |
Поэтому некоторые особенности структуры и химического поведения соединений кремния и германия, в частности тех, которые содержат связи Si-О и Si-N, лучше объясняются с точки зрения частично двойного характера / 7Я - Gfjt-типа. Например, молекула N ( SiH3) 3 плоская, в то время как М ( СНз) з пирамидальная. [5]
Оказалось, что ло своему химическому поведению соединения, содержащие группировку RUJN О, заметно выделяются среди нитро-зосоединений других переходных металлов, в частности, среди язо-электронннх им нитрозе-соединении железа и осмия. [6]
Электронная недостаточность обусловливает особенности строения и химического поведения соединений бора - димеризацию и комплексообразование. [7]
Реакционная способность пространственно-затрудненных фенолов в щелочной среде является одной из наиболее характерных особенностей химического поведения соединений данного типа. Пространственное влияние орто-алкильных групп сказывается не только на процессах образования солей фенолов, но и на реакционной способности фенолят-ионов. Отрицательный заряд в фенолят-ионе вследствие делокализации электронной плотности может быть сосредоточен не только на атоме кислорода, но и в орто - или пара-положениях ароматического кольца. Возможность такого рассредоточения заряда приводит к возникновению амбидентного ( двухзу-бого) аниона, в котором имеются два нуклеофильных реакционных центра - атом кислорода и ароматическое кольцо. Следовательно, в реакциях с участием фенолят-ионов возможно образование производных как по атому кислорода, так и по атомам углерода в орто - или пара-положениях молекулы фенола. Подобная двойственная реакционная способность фенолят-ионов, являющаяся общим свойством молекул с сопряженными связями 1, максимально проявляется в случае анионов пространственно-затрудненных фенолов, чему в значительной степени способствует пространственное экранирование одного из нуклеофильных реакционных центров - атома кислорода. Кроме того, орто-заместители, особенно трет-ал-кильные группы, значительно уменьшают сольватацию атома кислорода, что в случае анионов пространственно-затрудненных фенолов приводит к большей делокализации отрицательного заряда, а следовательно, к повышению реакционной способности второго нуклеофильного центра - ароматического ядра. Эти особенности поведения анионов пространственно-затрудненных фенолов в различных процессах проявляются по-разному. В связи с этим в данной главе отдельные типы реакций, протекающих с участием анионов пространственно-затрудненных фенолов, рассмотрены самостоятельно. [8]
Эти работы показали, что порядковый номер, а не атомная масса, является важнейшим свойством элемента, определяющим электронную структуру атомов и связанное с нею химическое поведение соединений элемента. [9]
Подобные же производные тиофенового ряда детально не изучены. Во многих отношениях, химическое поведение соединений этого ряда совершенно аналогично поведению их бензольных аналогов. Ведет ли себя тиофен-2 3-дикарбоновая кислота при нагревании подобно фталевой кислоте или нет, - неизвестно. [10]
Изобарный потенциал образования иона может быть также рассчитан по данным о растворимости какого-либо соединения, содержащего исследуемый ион. В связи со сложностью и своеобразием химического поведения соединений циркония ( IV) в водном растворе до последнего времени не был окончательно решен вопрос о формах существования этого иона в растворе. Тем не менее имеющийся в литературе материал по растворимости ряда соединений циркония и по устойчивости его гидроксо - и фторидных комплексов позволяет сделать в настоящее время ряд достаточно обоснованных термодинамических расчетов. [11]
Стандартная энтальпия образования ионов Zr и в водном растворе была определена по энтальпии растворения галогенидов металлов в растворах минеральных кислот. Трудности определения энтальпий образования рассматриваемых ионов связаны со сложностью химического поведения соединений циркония и гафния в водном растворе, их ярко выраженной склонностью к гидролизу, полимеризации и комплексообразованию. Исследование равновесий показало, что при концентрации циркония Ю-3 моль / л и менее и концентрации минеральной кислоты ( хлорной, соляной или азотной) 2 моль / л и более в растворе доминирует негидролизованный мономерный ион Zr4, практически не образующий устойчивых ассоциатов с перхлорат -, хлорид - и нитрат-ионами. [12]
Химия сернистых аналогов диоксанов представляет интерес с нескольких точек зрения. Эти соединения отличаются от кислородных аналогов главным образом в двух отношениях: а) в то время как кислород неспособен существовать более чем в одном ковалентном состоянии, сера может проявить различную валентность; б) относительное электронное влияние кислорода и серы в случае их одновременного присутствия в молекуле приводит к некоторым отличиям в химическом поведении соединений по сравнению с их кислородными аналогами. [13]
Ранее было показано, что быс-я-циклопента-диенильные комплексы отличаются от большинства других типов органических соединений переходных металлов: среди них часто встречаются парамагнитные комплексы, не подчиняющиеся правилу 18 электронов. Кроме того, для одного и того же металла известны комплексы в двух или более степенях окисления. Тем не менее в химическом поведении быс-я-цикло-пентадиенильных соединений проявляется тенденция к образованию 18-электронных комплексов; это особенно справедливо для кобальтоцена и никелоцена. [14]
Страницы: 1