Cтраница 1
Реакционное поведение этой системы характеризуется некоторыми особенностями. Например, легко протекает 1 4-присоединение, теоретическое истолкование которого пытался дать Тиле [231] при помощи известной гипотезы парциальных валентностей. Физически более обоснованная теория сопряженных двойных связей смогла быть создана лишь недавно. [1]
Реакционное поведение молекул, адсорбированных на неоднородной поверхности, отличается некоторыми неожиданными особенностями. [2]
Реакционное поведение хелатообразующего реагента по отношению-к Fe111 или другим катионам при замещении обеих ОН-групп в орто-или пери-дифенолах на другие донорные группы изменяется мало. Например, антраниловая кислота ведет себя аналогично полифенолам; она-также является малоселективным хелатообразующим реагентом и в аналитической химии железа практически не имеет значения. [3]
Для истолкования реакционного поведения веществ с двойными связями мы будем в дальнейшем, там где это необходимо, привлекать возбужденные состояния. Впрочем, для осуществления реакции, по-видимому, не всегда необходимо, чтобы действительно имелись возбужденные состояния с отвечающей им определенной энергией возбуждения. Для осуществления реакции, для создания переходного состояния, при определенных обстоятельствах достаточно уже того, чтобы основное состояние было возмущено в направлении соответствующих возбужденных состояний. [4]
Таким образом, реакционное поведение диазопарафинов и азидов имеет много общего. Реакции азидов, однако, протекают в общем труднее и часто не столь однозначно, как реакции диазопарафинов. [5]
Прежде чем перейти к дальнейшему рассмотрению реакционного поведения веществ с карбонильными группами, остановимся на одном особом явлении в ряду карбоновых кислот, которое встречается и во многих других случаях. Карбоновые кислоты в жидком, растворенном или газообразном ( при не слишком высоких температурах) состояниях находятся не в мономерной, а в димерной форме. Это обусловлено образовсШЙТм Шмолекулярных агрегатов с помощью водородной связи. [6]
Это, естественно, вновь наводит на мысль о том, что, невидимому, не всегда и не все случаи двойственного реакционного поведения органических веществ можно объяснить таутомерией, как это обычно делается в органической химии. [7]
Они установили широкие пути взаимного перехода органических радикалов от одних металлов к другим, получили органические соединения металлов практически всех групп периодической системы Менделеева, раскрыли двойственный характер реакционного поведения ряда металлоорганических соединений и сделали новые очен важные открытия, серьезно обогатившие теорию органической химии. [8]
Наибольшее значение активных твердых веществ заключается в их повышенной способности к химическим реакциям. Особое реакционное поведение активных твердых фаз находит свое выражение в том, что превращение в реакциях, в которых они участвуют, пропорционально не количеству твердого вещества, а его поверхности. Увеличение поверхности является как раз одной из основных причин общей активации. [9]
Конфигурационные эффекты включают как первичное стерео-химическое влияние тактичности, так и вторичное влияние уже прореагировавших соседних групп на реакционную способность функциональных групп. Условия полимеризации определяют строение, структуру и реакционное поведение полимеров. Чем больше объем имеющихся в полимере групп, тем больше их влияние друг на друга. Влияние заместителей четко прослеживается на значениях констант скоростей полимераналогичных превращений. В [20] показано, что стерические эффекты заместителей оказывают большее воздействие на межмолекулярные реакции. [10]
![]() |
Определение профиля давления на поверхности заряда ВВ при его нагружении ударом пластин из материалов с различной сжимаемостью. [11] |
Недостатком энергетического критерия инициирования детонации, рассмотренного выше, является асимптотическая несостоятельность в области малых давлений нагружения. Из опыта следует, что существует минимальная величина энергии, разделяющая инертное и реакционное поведение зарядов ВВ при нагружении их ударными волнами. [12]
Как химические, так и физические свойства веществ с двойными связями СС определяются прежде всего наличием я-электронного облака. Элеюромерные или мезомерные граничные структуры, которые могут образоваться путем тг-электронного сдвига, играют поэтому особую роль при истолковании реакционного поведения веществ с двойными связями, если сохраняется плоская структура молекулы. [13]
Рассмотрим прежде всего систему связей бензоидного б-членного кольца, имеющуюся в пиридине. Здесь одна из групп СН бензольного кольца заменена атомом азота - N. Вновь имеются 3 тг-электронные пары для образования нелокализованного секстета я-электронов, что обусловливает ряд явлений ( в частности, в реакционном поведении), сходных с таковыми для я-электронного секстета бензола. [14]
Более детальное исследование [66] этого инкремента двойной связи показало, однако, что в отличие от парамагнетизма свободных радикалов он не зависит от температуры. Имеется налицо так называемая магнитная поляризация, а не присутствие бирадикала. То же относится к диенам и полиенам. Таким образом, отпадает это само по себе естественное объяснение особенностей реакционного поведения веществ с двойными связями. [15]