Термодинамическое поведение - система
Cтраница 1
Термодинамическое поведение системы в этой точке отличается от поведения обычных двойных смесей в критических точках. Но влияние этих отличий на температуру систем вблизи них не очень значительно. [1]
Особенности термодинамического поведения систем вблизи двойной критической точки выражены, как это видно из изложенного, менее значительно, чем в критической точке азеотропа. [2]
В исследовании особенностей термодинамического поведения систем вблизи критической точки азеотропа в первую очередь представляет интерес концентрационная зависимость различных термодинамических функций. [3]
Несмотря на то, что фундаментальное соотношение ( 372) дает нам метод, позволяющий свести все термодинамическое поведение системы к ее микроскопической структуре, интересующую нас проблему все же еще нельзя считать решенной. Это видно из того, что каждый отдельный случай требует вычисления G, а это задача, которая до сих пор могла быть решена полностью только для некоторых особенно простых систем. [4]
При выводе этих уравнений принято, что, несмотря на сильное взаимное эмульгирование фаз ( поверхностное натяжение на границе фаз в критической точке равно нулю), поверхностные силы не влияют на термодинамическое поведение системы. Принято также, что критическая точка не имеет никаких математических особенностей, и пограничная кривая и критическая изотерма являются вблизи критической точки аналитическими кривыми. [5]
Как было отмечено [44], превращение струи в волокно при формовании волокон из расплава или раствора может рассматриваться с позиции принципа эквивалентности физической кинетики полимеров, который сводится к тому, что термодинамическое поведение системы растянутых гибкоцепных макромолекул эквивалентно поведению системы жесткоцепных макромолекул в отсутствие внешних полей. [6]
Вторая особая точка - критическая точка азеотропа - ничем не выделяется на критической кривой. Однако в термодинамическом поведении систем именно вблизи нее обнаруживаются многочисленные и очень значительные особенности. [7]
Это выражение вполне соответствует уравнению Клапейрона - Клаузиуса для чистого вещества. В дальнейшем, особенно при рассмотрении термодинамического поведения систем с азеотропизмом в критической области, мы неоднократно столкнемся с фактами, свидетельствующими о том, что азеотропные смеси обладают во многих отношениях свойствами однокомпонент-ных систем. [8]
В общем виде эта неопределенность не раскрывается. Таким образом, несмотря на сложность объемного и термодинамического поведения системы в критической точке азеотропа, критическая кривая никаких особенностей в этой точке может не иметь. [9]
На первый взгляд может, показаться, что в целом описанная выше постановка задачи не имеет особого смысла, так как для решения прямой задачи нужно сначала решить обратную задачу. Это, однако, не так, поскольку GE и К полностью описывают термодинамическое поведение системы, в том числе и в ее гомогенной области, чего нельзя сказать о самой фазовой диаграмме. GE, например, для тройной системы, в принципе межно вычислить равновесный состав органической фазы при введении в водную фазу любых неэкстрагируемых веществ, если их влияние на химические потенциалы воды и распределяющегося вещества в этой фазе известно. Знание состава позволяет, в свою очередь, вычислить плотность и некоторые другие свойства органической фазы, что может представить интерес для инженерных расчетов. [10]
Наличие максимумов на изобарах - изотермах объем - состав приводят к появлению максимумов и на изобарах - изотермах ряда термодинамических функций. Те, пока скудные, экспериментальные данные, которыми мы в настоящее время располагаем, свидетельствуют о том, что такая сложная картина объемного и термодинамического поведения систем с азеотропизмом наблюдается и в значительном удалении от критической кривой. [11]
Фазовое и объемное поведение систем с азеотропиз-мом в критической области резко отличается, как мы видели, от поведения двойных систем без азеотропов. На критической кривой появляются ( именно в связи с наличием азеотропа) две особые точки - критическая точка азеотропа и двойная критическая точка. Помимо особенностей диаграммы вблизи этих точек имеется ряд особенностей в объемном и термодинамическом поведении системы в гомогенной области ее существования. Точнее - не помимо, а именно в силу особенностей двухфазного равновесия жидкость - газ, появляются особенности поведения гомогенной смеси вблизи критической точки азеотропа и двойной критической точки. [12]
Впервые изученная зависимость Р - v - Т - Ni для гомогенной области существования систем с азеотропизмом позволила исследовать и объемное, и термодинамическое поведение таких систем во всей критической области, в частности, вблизи особых точек на критической кривой. Наибольший интерес представляет критическая фаза азеотропа, имеющая двойственный характер. Оставаясь истинным раствором, она во многом ведет себя как критическая фаза чистого вещества. Объемное и термодинамическое поведение систем вблизи критической точки азеотропа обладает рядом особенностей, которые, однако, отличают эти смеси и от однокомпонент-ных, и от двухкомпонентных простых систем. Влияние особенностей поведения систем с азеотропизмом в критической области распространяется на значительный интервал параметров в закритической области существования систем. [13]
Экспериментально критические кривые исследовались почти исключительно в координатах Р-v-Т-Ni. Первым, очень важным, результатом этих исследований было подтверждение того, что системы с азеотропами имеют на критической кривой температурный экстремум. Однако наиболее интересным является, вероятно, тот факт, что критическая точка азеотропа ничем не выделяется на критической кривой. Это представляется странным, если вспомнить, что в этой точке и фазовая диаграмма, и термодинамическое поведение системы в гомогенной области существования обладают рядом особенностей. [14]
 |
Составы критических фаз в точке азеотропа и в двойной критической точке. [15] |
Страницы: 1 2